基于氢迁移/环化及环加成策略的新颖氮杂环构筑研究
发布时间：2021-05-14 12:29
含氮杂环化合物种类繁多,结构多样,在有机化学、药物化学、农药开发及材料科学等领域有着广泛且重要的用途。鉴于氮杂环化合物的重要性,在过去的几十年间,化学工作者发展了一系列新颖的有机合成方法学用于氮杂环的构建及官能团化,并将这些策略用在许多生物碱的全合成及药物开发等领域。其中,基于分子内氢迁移/环化及环加成策略的有机合成反应,因其显著的原子经济性及步骤简洁性而倍受关注。然而,这两类反应在底物类型方面尚存在巨大的发展空间。因此,利用这两种反应策略,开发新型的反应底物用以构建新颖的氮杂环体系具有显著的学术意义和潜在应用价值。契合上述目标,本论文基于氢迁移/环化和环加成策略,发展了一系列高效构筑新颖氮杂环结构的新方法,取得了以下研究结果:（1）开发了高效构筑三氟甲基化四氢喹唑啉结构的新方法。利用三氟乙胺盐酸盐作为新的反应底物,通过与邻氨基苯甲酰基类化合物的缩合/负氢迁移/环化串联反应,合成了一系列N-三氟乙基四氢喹唑啉类化合物。该反应无需外加催化剂,具有操作方便、收率高、非对映选择性好等优点（最高收率达99%,非对映异构体比例大于20:1）。（2）发展了构建4-磺酰亚胺修饰的苯并[e]吲哚里西啶...
【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：152 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
主要符号表
缩写解释表
1 绪论
1.1 引言
1.2 负氢迁移/环化反应构建氮杂环结构
1.2.1 碳杂双键作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.2.2 碳碳双键作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.2.3 其他物种作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.3 甲亚胺叶立德参与的[3+2]环加成反应构建螺羟吲哚结构
1.3.1 [3+2]环加成反应构筑螺羟吲哚-吡咯烷类结构
1.3.2 [3+2]环加成反应构筑螺羟吲哚-咪唑结构
1.4 氮杂-1,3-丁二烯作为双烯体的氮杂-Diels-Alder反应
1.4.1 Diels-Alder反应和氮杂-Diels-Alder反应简介
1.4.2 氮杂1,3-丁二烯参与的Diels-Alder反应构筑氮杂环结构
1.5 本文主要研究思路
2 负氢迁移/环化策略构建三氟甲基化四氢喹唑啉结构
2.1 引言
2.2 结果和讨论
2.2.1 反应条件筛选
2.2.2 底物范围考察
2.2.3 负氢迁移/环化反应机理推测
2.3 实验部分
2.3.1 实验药品和仪器
2.3.2 邻胺基苯甲酰基类化合物与三氟乙胺盐酸盐进行负氢迁移/环化反应的一般步骤
2.3.3 邻吡咯烷基苯甲醛与3,3,3-三氟丙氨酸盐酸盐负氢迁移/环化反应的一般步骤
2.3.4 产物31的转化反应
2.4 本章小结
3 基于负氢迁移/环化策略构建4-磺酰亚胺修饰的苯并[e]吲哚里西啶结构
3.1 引言
3.2 结果和讨论
3.2.1 反应条件筛选
3.2.2 底物范围考察
3.2.3 负氢迁移/环化反应机理推测
3.3 实验部分
3.3.1 实验药品和仪器
3.3.2 负氢迁移/环化反应的一般步骤
3.3.3 产物8a还原反应步骤
3.4 本章小结
4 靛红、苄胺、2-烯基假吲哚参与的[3+2]环加成反应
4.1 引言
4.2 结果和讨论
4.2.1 反应条件筛选
4.2.2 底物范围考察
4.2.3 [3+2]环加成反应过渡态探讨
4.3 实验部分
4.3.1 实验药品和仪器
4.3.2 N-苄基靛红、苄胺、2-烯基假吲哚[3+2]环加成反应操作一般步骤
4.4 本章小结
5 基于连续的[4+2]/[2+2]环加成反应构筑多取代苯并[b]吲哚里西啶骨架
5.1 引言
5.2 结果和讨论
5.2.1 反应条件筛选
5.2.2 底物范围考察
5.2.3 环加成产物的还原
5.2.4 [4+2]环加成产物的分离
5.3 实验部分
5.3.1 实验药品和仪器
5.3.2 2-烯基假吲哚[4+2]/[2+2]串联环化反应的一般步骤
5.3.3 环加成产物15a还原步骤
5.3.4 [4+2]环加成产物合成步骤
5.4 本章小结
6 结论与展望
6.1 结论
6.2 创新点摘要
6.3 展望
参考文献
附录A 金鸡纳碱催化的5H-噻唑酮对马来酰亚胺的不对称迈克尔加成反应
附录B 部分代表性新化合物的~1H和~(13)C NMR谱图
致谢
作者简介
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
【参考文献】：
博士论文
[1]基于串联氢迁移/环化策略的新颖氮杂环的构筑及含氮杂环的不对称官能团化反应研究[D]. 张焕瑞.大连理工大学 2015
本文编号：3185639
【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：152 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
主要符号表
缩写解释表
1 绪论
1.1 引言
1.2 负氢迁移/环化反应构建氮杂环结构
1.2.1 碳杂双键作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.2.2 碳碳双键作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.2.3 其他物种作为负氢受体的氢迁移/环化反应
1.3 甲亚胺叶立德参与的[3+2]环加成反应构建螺羟吲哚结构
1.3.1 [3+2]环加成反应构筑螺羟吲哚-吡咯烷类结构
1.3.2 [3+2]环加成反应构筑螺羟吲哚-咪唑结构
1.4 氮杂-1,3-丁二烯作为双烯体的氮杂-Diels-Alder反应
1.4.1 Diels-Alder反应和氮杂-Diels-Alder反应简介
1.4.2 氮杂1,3-丁二烯参与的Diels-Alder反应构筑氮杂环结构
1.5 本文主要研究思路
2 负氢迁移/环化策略构建三氟甲基化四氢喹唑啉结构
2.1 引言
2.2 结果和讨论
2.2.1 反应条件筛选
2.2.2 底物范围考察
2.2.3 负氢迁移/环化反应机理推测
2.3 实验部分
2.3.1 实验药品和仪器
2.3.2 邻胺基苯甲酰基类化合物与三氟乙胺盐酸盐进行负氢迁移/环化反应的一般步骤
2.3.3 邻吡咯烷基苯甲醛与3,3,3-三氟丙氨酸盐酸盐负氢迁移/环化反应的一般步骤
2.3.4 产物31的转化反应
2.4 本章小结
3 基于负氢迁移/环化策略构建4-磺酰亚胺修饰的苯并[e]吲哚里西啶结构
3.1 引言
3.2 结果和讨论
3.2.1 反应条件筛选
3.2.2 底物范围考察
3.2.3 负氢迁移/环化反应机理推测
3.3 实验部分
3.3.1 实验药品和仪器
3.3.2 负氢迁移/环化反应的一般步骤
3.3.3 产物8a还原反应步骤
3.4 本章小结
4 靛红、苄胺、2-烯基假吲哚参与的[3+2]环加成反应
4.1 引言
4.2 结果和讨论
4.2.1 反应条件筛选
4.2.2 底物范围考察
4.2.3 [3+2]环加成反应过渡态探讨
4.3 实验部分
4.3.1 实验药品和仪器
4.3.2 N-苄基靛红、苄胺、2-烯基假吲哚[3+2]环加成反应操作一般步骤
4.4 本章小结
5 基于连续的[4+2]/[2+2]环加成反应构筑多取代苯并[b]吲哚里西啶骨架
5.1 引言
5.2 结果和讨论
5.2.1 反应条件筛选
5.2.2 底物范围考察
5.2.3 环加成产物的还原
5.2.4 [4+2]环加成产物的分离
5.3 实验部分
5.3.1 实验药品和仪器
5.3.2 2-烯基假吲哚[4+2]/[2+2]串联环化反应的一般步骤
5.3.3 环加成产物15a还原步骤
5.3.4 [4+2]环加成产物合成步骤
5.4 本章小结
6 结论与展望
6.1 结论
6.2 创新点摘要
6.3 展望
参考文献
附录A 金鸡纳碱催化的5H-噻唑酮对马来酰亚胺的不对称迈克尔加成反应
附录B 部分代表性新化合物的~1H和~(13)C NMR谱图
致谢
作者简介
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
【参考文献】：
博士论文
[1]基于串联氢迁移/环化策略的新颖氮杂环的构筑及含氮杂环的不对称官能团化反应研究[D]. 张焕瑞.大连理工大学 2015
本文编号：3185639
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3185639.html
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