Cu/Fe促进的交叉偶联脱氢反应在构建C（sp 2 ）-C（sp 3 ）和C（sp 3 ）-C（sp 3 ）键中的应用
发布时间：2021-05-22 01:32
过渡金属促进的C-H键活化反应作为重要的有机合成方法之一,已经被广泛应用于天然产物、药物、化工产品和功能材料分子的制备中。虽然早期对这类反应的研究大多数都需要对反应底物进行预先官能团化,且在底物适用范围上有一定的限制,但该类反应仍然成功地创造了巨大的社会和经济效益。近年来,基于C-H活化反应理念所发展起来的交叉脱氢偶联反应（Cross-Dehydrogenative-Coupling,CDC）是一种不同反应底物中的C-H键在氧化条件下直接结合为C-C键的方法,它为直接从简单原料一步高效合成复杂有机物提供了新思路和新策略。因此本论文主要研究了廉价过渡金属Fe或Cu促进交叉偶联反应构建新的C-C键,进而合成一系列具有重要用途的化合物,内容如下:1.基于Cu催化香豆素α-位C-H键烷基化反应研究在铜盐催化下,环醚/环烷烃与香豆素类化合物通过交叉脱氢偶联反应选择性地得到C3-位烷基化的香豆素类衍生物（Scheme 1）。并且通过控制实验验证了该反应过程中有自由基的参与。2.基于Cu催化呋喃/噻吩α-位烷基化反应研究探究了铜盐催化的环醚类与呋喃（噻吩）类化合物的交叉脱氢偶联反应（Scheme 2...
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：143 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
1.1 C(sp~3)?H键与C(sp~2)?H键的偶联反应
1.1.1 毗邻N杂原子的烷烃C(sp~3)?H键与芳香类化合物C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2 烷烃C(sp~3)?H键与芳香类/烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.1 烷烃C(sp~3)?H键与芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.2 烷烃C(sp~3)?H键与烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.3 毗邻杂原子的C(sp~3)?H烷烃与芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.4 毗邻杂原子的C(sp~3)?H烷烃与烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.5 毗邻其他基团的C(sp~3)?H与烯烃/芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.2 C(sp~3)?H键与C(sp~3)?H键的偶联反应
1.2.1 Aza-Henry型CDC反应
1.2.1.1 过渡金属催化的Aza-Henry反应
1.2.1.2 无金属参与的Aza-Henry反应
1.2.1.3 光催化的Aza-Henry反应
1.2.2 Mannich型CDC反应
1.2.3 Aldol型CDC反应
1.2.4 其他类型偶联反应
1.2.4.1 Tsuji–Trost型偶联反应
1.2.4.2 Alkylation-Type型偶联反应
参考文献
第二章 基于Cu催化香豆素α-位C?H键烷基化反应研究
2.1 引言
2.2 Cu催化香豆素α-位C?H键烷基化反应
2.2.1 香豆素类与环醚类烷基化反应模板建立及条件的优化
2.2.2 香豆素类与环醚类底物拓展
2.2.3 香豆素类与环烷烃类烷基化反应探究
2.2.4 反应机理推测
2.2.5 实验部分
2.2.5.1 仪器与试剂
2.2.5.2 反应操作
2.2.5.3 化合物的表征
2.3 本章小结
参考文献
第三章 基于Cu催化呋喃/噻吩类α-位烷基化反应研究
3.1 引言
3.2 Cu催化呋喃类α-位C?H键烷基化反应
3.2.1 烷基化反应模板建立及条件的优化
3.2.2 呋喃类与1,4-二恶烷的底物拓展
3.2.3 呋喃类与环醚类烷基化反应条件筛选
3.2.4 呋喃类与环醚类烷基化反应的底物拓展
3.2.5 反应机理推测
3.2.6 实验部分
3.2.6.1 仪器与试剂
3.2.6.2 反应操作
3.2.6.3 化合物的表征
3.3 本章小结
参考文献
第四章 基于Fe催化1,3-二酮类化合物与乙腈的偶联反应研究
4.1 引言
4.2 Fe催化1,3-二酮类化合物与乙腈的α-位烷基腈基化反应
4.2.1 烷基腈基化反应模板建立及条件的优化
4.2.2 底物拓展
4.2.4 反应机理推测
4.2.5 实验部分
4.2.5.1 仪器与试剂
4.2.5.2 反应操作
4.2.5.3 化合物的表征
4.3 本章小结
参考文献
附图
总结论
攻读硕士期间已发表及待发表文章
致谢
本文编号：3200725
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：143 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
1.1 C(sp~3)?H键与C(sp~2)?H键的偶联反应
1.1.1 毗邻N杂原子的烷烃C(sp~3)?H键与芳香类化合物C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2 烷烃C(sp~3)?H键与芳香类/烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.1 烷烃C(sp~3)?H键与芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.2 烷烃C(sp~3)?H键与烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.3 毗邻杂原子的C(sp~3)?H烷烃与芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.4 毗邻杂原子的C(sp~3)?H烷烃与烯烃类C(sp~2)?H键的偶联
1.1.2.5 毗邻其他基团的C(sp~3)?H与烯烃/芳香类C(sp~2)?H键的偶联
1.2 C(sp~3)?H键与C(sp~3)?H键的偶联反应
1.2.1 Aza-Henry型CDC反应
1.2.1.1 过渡金属催化的Aza-Henry反应
1.2.1.2 无金属参与的Aza-Henry反应
1.2.1.3 光催化的Aza-Henry反应
1.2.2 Mannich型CDC反应
1.2.3 Aldol型CDC反应
1.2.4 其他类型偶联反应
1.2.4.1 Tsuji–Trost型偶联反应
1.2.4.2 Alkylation-Type型偶联反应
参考文献
第二章 基于Cu催化香豆素α-位C?H键烷基化反应研究
2.1 引言
2.2 Cu催化香豆素α-位C?H键烷基化反应
2.2.1 香豆素类与环醚类烷基化反应模板建立及条件的优化
2.2.2 香豆素类与环醚类底物拓展
2.2.3 香豆素类与环烷烃类烷基化反应探究
2.2.4 反应机理推测
2.2.5 实验部分
2.2.5.1 仪器与试剂
2.2.5.2 反应操作
2.2.5.3 化合物的表征
2.3 本章小结
参考文献
第三章 基于Cu催化呋喃/噻吩类α-位烷基化反应研究
3.1 引言
3.2 Cu催化呋喃类α-位C?H键烷基化反应
3.2.1 烷基化反应模板建立及条件的优化
3.2.2 呋喃类与1,4-二恶烷的底物拓展
3.2.3 呋喃类与环醚类烷基化反应条件筛选
3.2.4 呋喃类与环醚类烷基化反应的底物拓展
3.2.5 反应机理推测
3.2.6 实验部分
3.2.6.1 仪器与试剂
3.2.6.2 反应操作
3.2.6.3 化合物的表征
3.3 本章小结
参考文献
第四章 基于Fe催化1,3-二酮类化合物与乙腈的偶联反应研究
4.1 引言
4.2 Fe催化1,3-二酮类化合物与乙腈的α-位烷基腈基化反应
4.2.1 烷基腈基化反应模板建立及条件的优化
4.2.2 底物拓展
4.2.4 反应机理推测
4.2.5 实验部分
4.2.5.1 仪器与试剂
4.2.5.2 反应操作
4.2.5.3 化合物的表征
4.3 本章小结
参考文献
附图
总结论
攻读硕士期间已发表及待发表文章
致谢
本文编号：3200725
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3200725.html
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