基于半刚性羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究
发布时间：2021-06-05 11:04
本论文选择了一种半刚性的三羧酸主配体H3L:3-[（1-羧基萘-2-基）氧基]邻苯二甲酸和六种含氮杂环辅配体,通过与过渡金属离子、主族金属离子自组装得到了九种结构从零维到三维变化的配位聚合物。通过红外光谱、X-射线单晶衍射、PXRD、热重、荧光光谱、紫外光谱等对配位聚合物的结构和性质进行了分析和研究。首先,通过在主配体H3L里分别掺入三种含氮杂环辅配体:mida[1,4-二（1H-咪唑-1-基）苯]、bimb{1-[4-（2H-1λ4-咪唑-1-基）甲基]苄基}-1H-咪唑、1,10-phen（1,10-邻菲罗啉）与过渡金属盐六水合硝酸钴和醋酸锰合成了四种配位聚合物:[Co3（L）2（mida）3]n（1）,[Co2（HL）2（mida）2]n（2）,[Co3（L）2（bimb）3]...
【文章来源】：西北师范大学甘肃省
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
MOFs的形成示意图
?入新的官能团）从而改变已有MOFs的结构以及性质。后合成修饰又分为共价后修饰、配位共价后修饰和后合成去保护。共价后修饰主要修饰MOFs上的OH、NH2等从而形成或者断开有机链；配位共价后修饰主要是针对MOFs上的金属中心存在不饱和配位点，通过该修饰之后使其形成配位键；后合成去保护指的是在合成MOFs的过程中，将一些来自配体中的较灵活的活性位点或者基团通过化学反应保护起来，以防在合成MOFs的过程中与金属配位，成功合成MOFs之后通过有机反应再将这些灵活的活性位点和基团暴露出来，进行性质研究。图1-2后合成修饰卟啉沙仑手性金属有机骨架示意图Figure1-2SchematicofpostsynthesismodifiedporphyrinSharonchiralmetalorganicframework该方法的优点是可控性较好、稳定性好、所得MOFs性质范围较广等，其缺点是操作步骤复杂、难易程度较高等。JiaweiLi课题组[26]在2017年报道了通过后合成修饰的方法，修饰同构型的卟啉沙仑手性金属有机骨架上的金属中心，从而获得四种同构型的晶体材料。
第一章绪论41.1.4配位聚合物的合成的影响因素溶剂热法和水热法是目前在配位聚合物合成邻域应用最广泛的一种方法，所以本节仅讨论影响溶剂热法和水热法合成MOFs的因素。影响因素主要有有机配体、金属源、温度、溶剂、pH值等，下面分别进行讨论。如图1-3所示，2017年，JinzhongGu课题组[27]报道了13种不同结构的MOFs，通过溶剂热法，变换配体、金属盐、溶剂等得到。图1-3不同条件下得到的不同结构的配位聚合物Figure1-3Coordinationpolymerswithdifferentstructureswithdifferentcondition有机配体：有机配体的结构（取代基、刚柔性、羧酸基团个数）、空间位阻、配位原子数目以及原子间距等等都会影响配位聚合物的结构和性质。目前文献已经报道过了许多由于配体而引起配位聚合物结构以及性能差异的例子。2019年，JinzhongGu课题组[28]通过不同的吡啶羧酸配体和含氮配体构筑了四种不同拓扑结构的CoMOFs/CoCPs。如图1-4所示。ShunzeZhan课题组[29]在2018年报道了配体上的取代基对Cu3(pyrazolate)3CunIn配位超分子异构体结构的影响，从而形成了三种不同结构的配位聚合物，如图1-5所示，三种CuMOF的晶体颜色和形貌都有所不同。
本文编号：3212046
【文章来源】：西北师范大学甘肃省
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
MOFs的形成示意图
?入新的官能团）从而改变已有MOFs的结构以及性质。后合成修饰又分为共价后修饰、配位共价后修饰和后合成去保护。共价后修饰主要修饰MOFs上的OH、NH2等从而形成或者断开有机链；配位共价后修饰主要是针对MOFs上的金属中心存在不饱和配位点，通过该修饰之后使其形成配位键；后合成去保护指的是在合成MOFs的过程中，将一些来自配体中的较灵活的活性位点或者基团通过化学反应保护起来，以防在合成MOFs的过程中与金属配位，成功合成MOFs之后通过有机反应再将这些灵活的活性位点和基团暴露出来，进行性质研究。图1-2后合成修饰卟啉沙仑手性金属有机骨架示意图Figure1-2SchematicofpostsynthesismodifiedporphyrinSharonchiralmetalorganicframework该方法的优点是可控性较好、稳定性好、所得MOFs性质范围较广等，其缺点是操作步骤复杂、难易程度较高等。JiaweiLi课题组[26]在2017年报道了通过后合成修饰的方法，修饰同构型的卟啉沙仑手性金属有机骨架上的金属中心，从而获得四种同构型的晶体材料。
第一章绪论41.1.4配位聚合物的合成的影响因素溶剂热法和水热法是目前在配位聚合物合成邻域应用最广泛的一种方法，所以本节仅讨论影响溶剂热法和水热法合成MOFs的因素。影响因素主要有有机配体、金属源、温度、溶剂、pH值等，下面分别进行讨论。如图1-3所示，2017年，JinzhongGu课题组[27]报道了13种不同结构的MOFs，通过溶剂热法，变换配体、金属盐、溶剂等得到。图1-3不同条件下得到的不同结构的配位聚合物Figure1-3Coordinationpolymerswithdifferentstructureswithdifferentcondition有机配体：有机配体的结构（取代基、刚柔性、羧酸基团个数）、空间位阻、配位原子数目以及原子间距等等都会影响配位聚合物的结构和性质。目前文献已经报道过了许多由于配体而引起配位聚合物结构以及性能差异的例子。2019年，JinzhongGu课题组[28]通过不同的吡啶羧酸配体和含氮配体构筑了四种不同拓扑结构的CoMOFs/CoCPs。如图1-4所示。ShunzeZhan课题组[29]在2018年报道了配体上的取代基对Cu3(pyrazolate)3CunIn配位超分子异构体结构的影响，从而形成了三种不同结构的配位聚合物，如图1-5所示，三种CuMOF的晶体颜色和形貌都有所不同。
本文编号：3212046
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3212046.html
教材专著
