可见光催化分子间[3+2]环加成构建手性环戊烷化合物
发布时间：2021-06-24 03:55
近年来,随着化学技术的不断发展,寻找一种简便,温和,无污染的反应条件成为了化学家们的目标。太阳光的储存量非常丰富,并且绿色无污染。光催化可以把太阳能转化成为化学能,进而驱动化学反应中的单电子转移过程,形成部分化学合成中所需要的活泼的自由基。相对于一些常规方法中比较苛刻的反应条件来言,光催化的反应具有反应条件温和,底物的官能团耐受性较高等优点。环加成反应是一种极其有用并且用途比较广泛的反应,经常用来构建碳环和杂环。在环加成反应中,狄尔斯-阿尔德反应（DA反应）和1,3-偶极环加成反应（Huisgen反应）是两种比较常见的环加成反应类型。五元环,例如环戊烷和杂环类似物,是有机合成中重要的结构单元之一。环戊烷作为结构母核,广泛存在于许多的具有生物活性的天然产物和人工药物中,[3+2]环加成反应是合成环戊烷的主要方法之一。由于固有的环应变引起的开环,环丙烷是非常通用的底物。活化的环丙烷与烯烃的[3+2]环加成合成环戊烷成为一种特别吸引人的合成策略。可见光光催化与[3+2]环加成反应的合并主要是通过使用光催化剂控制底物的氧化态来生成这些反应中已建立的反应性中间体。本课题使用DPZ（二氰基吡嗪类光...
【文章来源】：河南大学河南省
【文章页数】：105 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
可见光介导的反应特性
山鹗舸呋?幕繁?榭?肥切矶嗷芳映晒?程中的关键步骤。在许多报道中，亚甲基环丙烷[18]或者乙烯基环丙烷[19]都被证实是金属催化的环加成反应中所需的重要的底物，因为这些环丙烷都带有取代基，从而使环丙烷更加易于开环[20]。缺少亚甲基或乙烯基取代基的环丙烷，在金属催化的环加成反应中通常是不能发生反应的[21,22]。2006年，Montgomery课题组和Ogoshi课题组同时报道了可以克服这一局限性的策略[23]。在该项工作中，证明了环丙基酮可以有效的参加[3+2]环加成反应，如在Ni0配合物催化与烯酮发生[3+2]环加成反应生成环戊烷(图1-2)。在Montgomery课题组的报道中，还给出了一个环丙基亚胺开环参与[3+2]环加成反应的例子[23a](图1-3)，相对于环丙基酮来说环丙基亚胺更具有改善反应性的潜力，并且合成用途更加广泛。图1-2环丙基酮和烯酮的[3+2]环加成图1-3环丙基亚胺和烯酮环加成Montgomery[24]在2007年的报道中，利用环丙基亚胺的这些优点，对环丙基亚胺和烯酮环加成反应的底物范围，立体选择性和机理进行了研究。在与烯酮的环加成反应中比较了N-苯基亚胺和N-苄基亚胺，通过对比其收率和速率的差异，确定了在我们的研究中使用N-苄基亚胺。通过使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-杂环卡宾配体以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-苄基亚胺可以和烯酮发生有效的环加成反应。在这些条件下，不同的烯酮都可与N-苄基亚胺反应，不同取代的环戊烷都可以
丙烷[19]都被证实是金属催化的环加成反应中所需的重要的底物，因为这些环丙烷都带有取代基，从而使环丙烷更加易于开环[20]。缺少亚甲基或乙烯基取代基的环丙烷，在金属催化的环加成反应中通常是不能发生反应的[21,22]。2006年，Montgomery课题组和Ogoshi课题组同时报道了可以克服这一局限性的策略[23]。在该项工作中，证明了环丙基酮可以有效的参加[3+2]环加成反应，如在Ni0配合物催化与烯酮发生[3+2]环加成反应生成环戊烷(图1-2)。在Montgomery课题组的报道中，还给出了一个环丙基亚胺开环参与[3+2]环加成反应的例子[23a](图1-3)，相对于环丙基酮来说环丙基亚胺更具有改善反应性的潜力，并且合成用途更加广泛。图1-2环丙基酮和烯酮的[3+2]环加成图1-3环丙基亚胺和烯酮环加成Montgomery[24]在2007年的报道中，利用环丙基亚胺的这些优点，对环丙基亚胺和烯酮环加成反应的底物范围，立体选择性和机理进行了研究。在与烯酮的环加成反应中比较了N-苯基亚胺和N-苄基亚胺，通过对比其收率和速率的差异，确定了在我们的研究中使用N-苄基亚胺。通过使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-杂环卡宾配体以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-苄基亚胺可以和烯酮发生有效的环加成反应。在这些条件下，不同的烯酮都可与N-苄基亚胺反应，不同取代的环戊烷都可以
【参考文献】：
期刊论文
[1]The cycloaddition reaction using visible light photoredox catalysis[J]. Yu Liu,Renjie Song,Jinheng Li. Science China（Chemistry）. 2016(02)
本文编号：3246312
【文章来源】：河南大学河南省
【文章页数】：105 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
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可见光介导的反应特性
山鹗舸呋?幕繁?榭?肥切矶嗷芳映晒?程中的关键步骤。在许多报道中，亚甲基环丙烷[18]或者乙烯基环丙烷[19]都被证实是金属催化的环加成反应中所需的重要的底物，因为这些环丙烷都带有取代基，从而使环丙烷更加易于开环[20]。缺少亚甲基或乙烯基取代基的环丙烷，在金属催化的环加成反应中通常是不能发生反应的[21,22]。2006年，Montgomery课题组和Ogoshi课题组同时报道了可以克服这一局限性的策略[23]。在该项工作中，证明了环丙基酮可以有效的参加[3+2]环加成反应，如在Ni0配合物催化与烯酮发生[3+2]环加成反应生成环戊烷(图1-2)。在Montgomery课题组的报道中，还给出了一个环丙基亚胺开环参与[3+2]环加成反应的例子[23a](图1-3)，相对于环丙基酮来说环丙基亚胺更具有改善反应性的潜力，并且合成用途更加广泛。图1-2环丙基酮和烯酮的[3+2]环加成图1-3环丙基亚胺和烯酮环加成Montgomery[24]在2007年的报道中，利用环丙基亚胺的这些优点，对环丙基亚胺和烯酮环加成反应的底物范围，立体选择性和机理进行了研究。在与烯酮的环加成反应中比较了N-苯基亚胺和N-苄基亚胺，通过对比其收率和速率的差异，确定了在我们的研究中使用N-苄基亚胺。通过使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-杂环卡宾配体以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-苄基亚胺可以和烯酮发生有效的环加成反应。在这些条件下，不同的烯酮都可与N-苄基亚胺反应，不同取代的环戊烷都可以
丙烷[19]都被证实是金属催化的环加成反应中所需的重要的底物，因为这些环丙烷都带有取代基，从而使环丙烷更加易于开环[20]。缺少亚甲基或乙烯基取代基的环丙烷，在金属催化的环加成反应中通常是不能发生反应的[21,22]。2006年，Montgomery课题组和Ogoshi课题组同时报道了可以克服这一局限性的策略[23]。在该项工作中，证明了环丙基酮可以有效的参加[3+2]环加成反应，如在Ni0配合物催化与烯酮发生[3+2]环加成反应生成环戊烷(图1-2)。在Montgomery课题组的报道中，还给出了一个环丙基亚胺开环参与[3+2]环加成反应的例子[23a](图1-3)，相对于环丙基酮来说环丙基亚胺更具有改善反应性的潜力，并且合成用途更加广泛。图1-2环丙基酮和烯酮的[3+2]环加成图1-3环丙基亚胺和烯酮环加成Montgomery[24]在2007年的报道中，利用环丙基亚胺的这些优点，对环丙基亚胺和烯酮环加成反应的底物范围，立体选择性和机理进行了研究。在与烯酮的环加成反应中比较了N-苯基亚胺和N-苄基亚胺，通过对比其收率和速率的差异，确定了在我们的研究中使用N-苄基亚胺。通过使用10mol%的Ni(COD)2和10mol%的N-杂环卡宾配体以及2.0equiv的Ti(O-t-Bu)4，在90°C的甲苯中，N-苄基亚胺可以和烯酮发生有效的环加成反应。在这些条件下，不同的烯酮都可与N-苄基亚胺反应，不同取代的环戊烷都可以
【参考文献】：
期刊论文
[1]The cycloaddition reaction using visible light photoredox catalysis[J]. Yu Liu,Renjie Song,Jinheng Li. Science China（Chemistry）. 2016(02)
本文编号：3246312
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3246312.html
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