烯基偕二硼的催化合成及应用研究进展

发布时间：2021-06-25 16:13

　　由于具有双硼基官能团反应位点,烯基偕二硼（1,1-diborylalkenes）是制备多取代烯烃的一类重要合成子,可以通过Suzuki-Miyaura偶联反应构建新的碳碳键,从而合成各种不同结构的多取代烯烃.我们综述了近年来烯基偕二硼的制备方法以及在合成中的应用.最后,我们还对烯基偕二硼未来的发展方向以及趋势进行了展望. 

【文章来源】：分子催化. 2020,34(01)北大核心CSCD

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【部分图文】：

羧酸催化的烯基偕二硼的合成

随后, Sawamura和Ohmiya等[18]报道了LiOtBu催化不同取代末端炔烃与联硼反应合成各种官能化烯基偕二硼的方法, 而该类产物往往很难通过其他方法制备(图3). 该反应可能的机理如下: 炔烃在LiOtBu作用下脱质子得到叔丁醇与炔基锂配位的中间体A, 紧接着中间体A作为亲核试剂对联硼试剂进攻形成四配位硼与叔丁醇配位的中间体B, 随后B中硼基对炔烃发生1,2-迁移得到中间体C, 最后中间体C快速异构化得到烯基偕二硼. 值得一提的是该反应巧妙地利用了LiOtBu作为催化剂并通过简单的质子转移巧妙地完成催化循环. 该方法也为烯基偕二硼化合物的合成提供了新的思路.2 过渡金属催化的烯基偕二硼合成

过渡金属催化的烯烃与联硼试剂反应制备烯基偕二硼时, 通常经历两次过渡金属-硼(M-B)物种对烯烃双键的迁移插入和β-H消除过程从而得到最终产物(图4), 且产物主要是以β-芳基类化合物为主.Iwasawa课题组[19-20]分别在2011和2013年报道了3种特定结构的烯烃在[PSiP-Pincer-Pd]催化剂和三乙基铝的作用下制备烯基偕二硼化化合物的方法. 当选择苯乙烯、 二茂铁乙烯、 N-乙烯基邻苯二酰亚胺等三类烯烃底物时, 该反应通过调控催化剂苯环上的取代基和硼源的当量就可以分别高选择性地制备烯基偕二硼和烯基硼化合物(图5, a). 值得一提的是, 不同于芳基取代烯烃, 当使用烷基烯烃时, 在相同反应条件下主要得到1,2-二硼烯烃化合物.

【参考文献】：
期刊论文
[1]镍催化（Z）-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃[J]. 吴燕,罗凡,潘世敏,李玉涵,何树华.  有机化学. 2019(10)
[2]磺酰胺为烷基化试剂高选择性合成多取代烯烃和2,3-二氢茚衍生物的方法[J]. 李海花.  有机化学. 2015(12)



本文编号：3249518