基于吡啶基间苯二羧酸配体的金属配合物的合成与性质研究
发布时间：2021-06-26 04:23
金属有机框架（MOFs）因具有优异的磁性,发光性和多孔性而备受关注。吡啶二羧酸配体中含有多个氮原子和氧原子,配位点较多,金属与不同的配位点反应,可以产生不同的结构。吡啶团具有刚性共轭平面,配位后可能会产生良好的荧光性。羧基脱质子结合金属离子后能有效的传递磁耦合,羧基以不同的配位方式桥联金属阳离子,会呈现不同的磁行为。吡啶基、羧基在同一分子中,更容易得到新型结构的分子,而且使其具有更加独特的磁学和荧光性质。本论文利用吡啶二羧酸类配体合成了8个功能配合物,磁性和荧光性质优异。研究工作主要分为以下几个部分:1.5-（4-吡啶酰胺基）间苯二羧酸过渡金属配合物的荧光研究通过相应金属离子（Ⅱ）和5-（4-吡啶酰胺基）间苯二羧酸（H2L1）的溶剂热反应,成功制备了两种发光配位聚合物（CPs）{[Zn（L1）H2O)2]·H2O}n（1）和{[Cd（L1）（H2O）2]·4H...
【文章来源】：淮北师范大学安徽省
【文章页数】：96 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O结构及不同浓度NB滴定的荧光光谱图
第一章绪论基于吡啶基间苯二羧酸配体的金属配合物的合成与性质研究4及脱附能力。最后利用XRD，紫外，X射线光电子能谱（XPS）等对一些现象进行机理研究与解释。1.4羧基桥配合物的研究进展2016年，InorganicChemistry杂志上报道了张献明课题组利用溶剂热合成的方法，通过[Zn2(COO)4]簇和富含π电子的三联苯四羧酸构筑了一种具有NbO网结构的[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O的多孔发光锌(II)金属有机骨架(MOF)(x≈1，apy=氨基吡啶，H4tptc=三联苯-3,3",5,5"-四羧酸)，并对其进行了表征。有趣的是，该材料在蒸气和溶液中(高达216wt％)显示出可逆的I2吸附。对I2的强亲和力主要是由于它具有大的孔隙率，共轭的π电子芳香族体系，卤素键和供电子氨基。发光研究表明，通过荧光淬灭对缺电子的硝基苯爆炸物表现出高敏感性[13]。图1-1[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O结构及不同浓度NB滴定的荧光光谱图图1-2碘吸附颜色变化和吸附动力学曲线及碘脱附的紫外-可见光谱青霉胺(Pen)是一种重要的药物手性化合物，是青霉素降解产物，分为D-Pen和L-Pen两种对映异构体。D-Pen广泛应用于治疗类风湿关节炎、重金属中毒等，而L-Pen具有相当大的毒性，可导致神经炎和骨髓炎等。2018年，张庆富课题组用酰胺配体合成了一种手性发光MOF材料[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n，用
基于吡啶基间苯二羧酸配体的金属配合物的合成与性质研究第一章绪论5于青霉胺的选择性检测[14]。图1-3配体与[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n结构；不同浓度D-Pen和L-Pen滴定的荧光光谱2018年，马录芳实验室利用5"-羧基-(1,1"-3",1""-三联苯)-4,4""-二羧酸成功合成三维多孔[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O[bpe=1,2-二(吡啶-4-基)乙烯]。在不同温度下对N2，CH4，CO2的气体吸附行为表明，对CO2具有高吸收和选择性。还具有良好的有机染料选择和吸附能力，可以在短时间内分离刚果红(CR)和亚甲基蓝(MB)[15]。图1-4[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O结构；配合物195K时对CO2和CH4的吸附等温线；298K时CH4对CO2的选择性吸附等温线2019年，作者所在实验室选择5-（2-硝基-4-羧基苯基）间苯二羧酸为主配体构筑的Ln-MOFs（Ln=Pr，Gd，Dy，Ho），通过双羧基桥的磁耦合呈现反铁磁相互作用。此外，Dy-MOF在零直流场下显示出慢弛豫行为[16]。
【参考文献】：
硕士论文
[1]芳香羧酸基稀土晶态MOFs材料的合成与荧光性质的研究[D]. 唐豫媛.西南交通大学 2018
[2]金属—有机框架材料的设计合成及其用于重金属离子探测的研究[D]. 王晋同.浙江大学 2018
本文编号：3250617
【文章来源】：淮北师范大学安徽省
【文章页数】：96 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O结构及不同浓度NB滴定的荧光光谱图
第一章绪论基于吡啶基间苯二羧酸配体的金属配合物的合成与性质研究4及脱附能力。最后利用XRD，紫外，X射线光电子能谱（XPS）等对一些现象进行机理研究与解释。1.4羧基桥配合物的研究进展2016年，InorganicChemistry杂志上报道了张献明课题组利用溶剂热合成的方法，通过[Zn2(COO)4]簇和富含π电子的三联苯四羧酸构筑了一种具有NbO网结构的[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O的多孔发光锌(II)金属有机骨架(MOF)(x≈1，apy=氨基吡啶，H4tptc=三联苯-3,3",5,5"-四羧酸)，并对其进行了表征。有趣的是，该材料在蒸气和溶液中(高达216wt％)显示出可逆的I2吸附。对I2的强亲和力主要是由于它具有大的孔隙率，共轭的π电子芳香族体系，卤素键和供电子氨基。发光研究表明，通过荧光淬灭对缺电子的硝基苯爆炸物表现出高敏感性[13]。图1-1[Zn2(tptc)(apy)2-x(H2O)x]·H2O结构及不同浓度NB滴定的荧光光谱图图1-2碘吸附颜色变化和吸附动力学曲线及碘脱附的紫外-可见光谱青霉胺(Pen)是一种重要的药物手性化合物，是青霉素降解产物，分为D-Pen和L-Pen两种对映异构体。D-Pen广泛应用于治疗类风湿关节炎、重金属中毒等，而L-Pen具有相当大的毒性，可导致神经炎和骨髓炎等。2018年，张庆富课题组用酰胺配体合成了一种手性发光MOF材料[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n，用
基于吡啶基间苯二羧酸配体的金属配合物的合成与性质研究第一章绪论5于青霉胺的选择性检测[14]。图1-3配体与[Cd(L)(4,4"-bipy)]·DMA·5H2O}n结构；不同浓度D-Pen和L-Pen滴定的荧光光谱2018年，马录芳实验室利用5"-羧基-(1,1"-3",1""-三联苯)-4,4""-二羧酸成功合成三维多孔[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O[bpe=1,2-二(吡啶-4-基)乙烯]。在不同温度下对N2，CH4，CO2的气体吸附行为表明，对CO2具有高吸收和选择性。还具有良好的有机染料选择和吸附能力，可以在短时间内分离刚果红(CR)和亚甲基蓝(MB)[15]。图1-4[Zn(HL)(bpe)0.5]·DMF·H2O结构；配合物195K时对CO2和CH4的吸附等温线；298K时CH4对CO2的选择性吸附等温线2019年，作者所在实验室选择5-（2-硝基-4-羧基苯基）间苯二羧酸为主配体构筑的Ln-MOFs（Ln=Pr，Gd，Dy，Ho），通过双羧基桥的磁耦合呈现反铁磁相互作用。此外，Dy-MOF在零直流场下显示出慢弛豫行为[16]。
【参考文献】：
硕士论文
[1]芳香羧酸基稀土晶态MOFs材料的合成与荧光性质的研究[D]. 唐豫媛.西南交通大学 2018
[2]金属—有机框架材料的设计合成及其用于重金属离子探测的研究[D]. 王晋同.浙江大学 2018
本文编号：3250617
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3250617.html
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