α,β-不饱和硝酮与烯酮和联烯酸酯的环加成反应研究

发布时间：2021-07-04 15:37

　　环加成反应是有机合成中构建环状化合物最重要的策略之一。α,β-不饱和硝酮是有机合成中重要的合成子,可以参与多种环加成反应,得到各种杂环化合物,近年来受到了化学家们广泛的关注。本文主要研究了α,β-不饱和硝酮在不同条件下与烯酮和联烯酸酯化合物的环加成反应,从而合成了多取代γ-内酯类化合物以及N-烯基吲哚羧酸酯类化合物。本文分两个部分进行研究:第一部分,设计了一种新型的氧转移反应。在温和条件下,通过铜催化N-烯基-α,β-不饱和硝酮与烯酮的[5+2]环加成反应,在空气中经过N-O键[1,3]重排、6π电子环化、芳构化等三步转化,一锅法合成了含三个手性中心的γ-（吡啶-2-基）内酯和γ-酮内酯。该策略具有可克级量制备、原子经济性高、原料易获得、底物范围广且涉及新颖的O-转移反应等特点。与此同时,这一新策略合成的γ-内酯类化合物还具有优良的产率和优秀的非对映选择性。第二部分,发展了在镍催化下N-芳基-α,β-不饱和硝酮与联烯酸酯反应合成N-烯基吲哚羧酸酯类化合物的策略。该策略探究了不同温度、溶剂、金属催化剂等条件对生成目标产物的影响。硝酮芳环上无论是给电子或吸电子取代基,都能以良好到优秀的收率... 

【文章来源】：广西师范大学广西壮族自治区

【文章页数】：135 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 硝酮的简介
    1.2 α,β-不饱和硝酮的合成
    1.3 α,β-不饱和硝酮的应用
    1.4 论文的立题
第二章 铜催化N-烯基-α,β-不饱和硝酮与烯酮反应合成γ-内酯
    2.1 课题引出
        2.1.1 γ-内酯类化合物的重要性
        2.1.2 γ-内酯类化合物的合成
        2.1.3 O-转移反应的研究
    2.2 反应尝试及条件优化
        2.2.1 反应尝试
        2.2.2 条件优化
    2.3 γ-(吡啶-2-基)内酯底物的拓展
    2.4 反应的区域选择性研究
    2.5 反应机理研究
    2.6 γ-(吡啶-2-基)内酯的应用
    2.7 本章小结
第三章 镍催化N-芳基-α,β-不饱和硝酮与联烯酸酯反应构建N-烯基吲哚羧酸酯化合物
    3.1 课题的引出
        3.1.1 N-烯基吲哚类化合物的重要性
        3.1.2 N-烯基吲哚的合成
    3.2 反应尝试及条件优化
        3.2.1 反应尝试
        3.2.2 条件优化
    3.3 N-烯基吲哚底物的拓展
    3.4 反应机理研究
    3.5 本章小结
论文总结
第四章 实验部分
    4.1 实验通则
    4.2 铜催化N-烯基-α,β-不饱和硝酮与烯酮反应构建γ-内酯
        4.2.1 γ-(吡啶-2-基)内酯3(3aa-3la,3qa,3ra)的合成
            4.2.1.1 γ-(吡啶-2-基)内酯3aa的合成
            4.2.1.2 γ-(吡啶-2-基)内酯3ba的合成
            4.2.1.3 γ-(吡啶-2-基)内酯3ca的合成
            4.2.1.4 γ-(吡啶-2-基)内酯3da的合成
            4.2.1.5 γ-(吡啶-2-基)内酯3ea的合成
            4.2.1.6 γ-(吡啶-2-基)内酯3fa的合成
            4.2.1.7 γ-(吡啶-2-基)内酯3ga的合成
            4.2.1.8 γ-(吡啶-2-基)内酯3ha的合成
            4.2.1.9 γ-(吡啶-2-基)内酯3ia的合成
            4.2.1.10 γ-(吡啶-2-基)内酯3ja的合成
            4.2.1.11 γ-(吡啶-2-基)内酯3ka的合成
            4.2.1.12 γ-(吡啶-2-基)内酯3la的合成
            4.2.1.13 γ-(吡啶-2-基)内酯3qa的合成
            4.2.1.13 γ-(吡啶-2-基)内酯3ra的合成
        4.2.2 γ-(吡啶-2-基)内酯3(3aa-3ak)的合成
            4.2.2.1 γ-(吡啶-2-基)内酯3ab的合成
            4.2.2.2 γ-(吡啶-2-基)内酯3ac的合成
            4.2.2.3 γ-(吡啶-2-基)内酯3ad的合成
            4.2.2.4 γ-(吡啶-2-基)内酯3ae的合成
            4.2.2.5 γ-(吡啶-2-基)内酯3af的合成
            4.2.2.6 γ-(吡啶-2-基)内酯3ag的合成
            4.2.2.7 γ-(吡啶-2-基)内酯3ah的合成
            4.2.2.8 γ-(吡啶-2-基)内酯3ai的合成
            4.2.2.9 γ-(吡啶-2-基)内酯3aj的合成
            4.2.2.10 γ-(吡啶-2-基)内酯3ak的合成
        4.2.3 γ-酮内酯4(4ma-4oa)的合成
            4.2.3.1 γ-酮内酯4ma的合成
            4.2.3.2 γ-酮内酯4na的合成
            4.2.3.3 γ-酮内酯4oa的合成
        4.2.4 化合物7的合成
        4.2.5 化合物8的合成
        4.2.6 化合物3aa的克级量制备
    4.3 镍催化N-芳基-α,β-不饱和硝酮与联烯酸酯反应构建N-烯基吲哚羧酸酯化合物
        4.3.1 N-烯基吲哚羧酸酯11(11aa-11la)的合成
            4.3.1.1 N-烯基吲哚羧酸酯11aa的合成
            4.3.1.2 N-烯基吲哚羧酸酯11ba的合成
            4.3.1.3 N-烯基吲哚羧酸酯11ca的合成
            4.3.1.4 N-烯基吲哚羧酸酯11da的合成
            4.3.1.5 N-烯基吲哚羧酸酯11ea的合成
            4.3.1.6 N-烯基吲哚羧酸酯11fa的合成
            4.3.1.7 N-烯基吲哚羧酸酯11ga的合成
            4.3.1.8 N-烯基吲哚羧酸酯11ha的合成
            4.3.1.9 N-烯基吲哚羧酸酯11ia的合成
            4.3.1.10 N-烯基吲哚羧酸酯11ja的合成
            4.3.1.11 N-烯基吲哚羧酸酯11ka的合成
            4.3.1.12 N-烯基吲哚羧酸酯11la的合成
            4.3.1.13 N-烯基吲哚羧酸酯11ma的合成
            4.3.1.14 N-烯基吲哚羧酸酯11na的合成
            4.3.1.15 N-烯基吲哚羧酸酯11oa的合成
参考文献
附录一 新化合物谱图
附录二 攻读硕士期间发表论文情况
致谢



本文编号：3265057