甲酰胺参与的还原胺化和氰化反应研究

发布时间：2021-07-20 12:54

　　在众多的有机物中,胺类和腈类占据着重要的地位,他们广泛存在于自然界,并在化工、制药等领域发挥着独特的作用。其中N,N-二甲基三级胺类化合物,可被用作配体、有机催化剂和色谱分析法中流动相的助剂。而芳香腈类化合物得益于氰基的高度可拓展性,是合成染料、天然产物、药物等精细化学品的重要中间体。它们在工业生产和理论研究中所体现出的巨大价值,吸引着化学家们不断开发新的合成策略。在已有的文献报道中,N,N-二甲基三级胺类化合物的合成主要采用还原胺化的策略,但是这类策略大都存在化学选择性较差或原子利用率不高等问题。DMF作为一种简单常用的溶剂,被报道具有一定还原性,而且能够提供二甲胺单元。我们设想并发展了一种DMF参与的醛酮的还原胺化方法,产物为NN-二甲基三级胺,最佳条件为:2-萘甲醛（1a,0.2 mmol）,Zn（OAc）2·2H2O（0.02 mmol,10 mol%）,H20（5.5 equiv）,DMF（2a,0.5 mL）,在空气的氛围下,150 ℃ 下加热搅拌 24 h。这一方法产率优良,后处理操作简便,避免了贵金属催化剂的使用和柱层析的繁杂操作,具有良好的应用前景。由于氰基在化合物修... 

【文章来源】：湘潭大学湖南省

【文章页数】：121 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
主要符号对照表
第1章 绪论
    1.1 引言
    1.2 合成三级胺的研究进展
    1.3 合成芳腈的研究进展
        1.3.1 原料中含有氰基
        1.3.2 原料不含氰基
    1.4 本论文主要研究内容
第2章 甲酰胺参与的还原胺化反应研究
    2.1 课题的提出
    2.2 反应条件的优化
        2.2.1 催化剂的优化
        2.2.2 反应温度和时间的优化
        2.2.3 添加剂H_2O的优化
        2.2.4 确定最佳反应条件
    2.3 底物拓展
        2.3.1 DMF与不同取代基的芳香醛的反应
        2.3.2 DMF与不同取代基的杂环芳醛、脂肪醛和脂肪酮的反应
        2.3.3 2-萘甲醛与不同取代基的甲酰胺的反应
    2.4 克规模反应
    2.5 反应机理的探讨
    2.6 实验部分
        2.6.1 主要实验仪器
        2.6.2 实验药品
        2.6.3 实验操作部分
        2.6.4 产物3a-3z, 3aa-3ad, 3a-d_7的结构表征
    2.7 本章小结
第3章 甲酰胺参与的氰化反应研究
    3.1 课题的提出
    3.2 催化剂的初步筛选
    3.3 反应条件的优化
        3.3.1 催化剂的优化
        3.3.2 N-卤代丁二酰亚胺(NXS)种类的优化
        3.3.3 碘源种类及用量的优化
        3.3.4 Cu(OAc)_2催化剂用量的优化
        3.3.5 反应温度及时间的优化
        3.3.6 最佳反应条件的确定
    3.4 底物拓展
        3.4.1 甲酰胺与不同取代基的芳基硼酸的反应
        3.4.2 对甲氧基三氟硼酸钾盐与甲酰胺的反应
    3.5 探讨反应机理
    3.6 实验部分
        3.6.1 主要实验仪器
        3.6.2 实验药品
        3.6.3 实验操作部分
        3.6.4 产物5a-5o的结构表征
    3.7 本章小结
结论
参考文献
致谢
附录A 主要产物核磁谱图
个人简历、硕士期间发表论文情况



本文编号：3292864