氮杂环卡宾催化下官能化萘并吡喃酮的串联合成
发布时间：2021-07-24 22:15
在氮杂环卡宾（NHC）催化下,查尔酮衍生物与α-溴代烯醛经过"Michael加成-Michael加成-内酯化"等串联过程,一步合成了官能化萘并吡喃酮.该方法具有产率高、底物易得和条件温和等优点,为萘并吡喃酮的高效构建和官能化提供了新思路.
【文章来源】：有机化学. 2020,40(02)北大核心SCICSCD
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
含有萘并吡喃酮的天然产物或生物活性分子
取干燥的10 m L Schlenk反应管作反应器,加入查尔酮衍生物1(0.15 mmol),α-溴烯醛2(0.18 mmol),咪唑催化剂前体A(0.03 mmol,10.2 mg),K2CO3(0.30mmol,41.4 mg)的混合物,通入氮气置换空气,随后使用注射器将2.0 m L干燥DCM注入Schlenk管.将反应体系置于0℃,搅拌反应.利用薄层色谱(TLC)跟踪,监测到反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,采用柱层析提纯产物[洗脱剂:V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=10∶1],得到黄色固体3a～3n.7,9-二硝基-2,5-二苯基-4a,5,6,10b-四氢-4H-苯并[f]异苯并-4-酮(3a):黄色固体62.2 mg,产率94%.m.p.56～57℃;1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:8.69(d,J=2.3 Hz,1H),8.63(d,J=2.3 Hz,1H),8.04(d,J=7.7Hz,2H),7.56(q,J=7.8,7.4 Hz,5H),7.45～7.32(m,3H),7.24(s,1H),5.66(dd,J=7.9,3.6 Hz,1H),4.60(t,J=6.8Hz,1H),4.01～3.82(m,2H),3.26(s,1H);13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ:197.30,149.31,146.21,142.57,137.26,136.23,134.95,133.85,129.97,129.36,129.35,129.17,128.78,128.75,124.74,124.49,118.56,77.10,73.86,44.68,31.77;IR(KBr)v:1684.3,1554.0,1345.3,1102.8,754.5,691.6 cm-1;HRMS(APCI)calcd forC25H19N2O6[M+H]+443.1243,found 443.1242.
【参考文献】：
期刊论文
[1]氮杂环卡宾催化芳香醛的氧化酯化反应（英文）[J]. 巨磊,马春梅,唐蜜,王妍卉,虞心红,马红梅. 有机化学. 2018(11)
[2]双功能[2.2]对环蕃基氮杂环卡宾催化查尔酮的不对称硼化反应的研究[J]. 叶梦,申盼盼,段文增,宋淳,马玉道. 有机化学. 2017(11)
[3]亲核叔膦促进的联烯酸酯环加成反应研究进展[J]. 杨丽军,马军安. 化学学报. 2016(02)
本文编号：3301535
【文章来源】：有机化学. 2020,40(02)北大核心SCICSCD
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
含有萘并吡喃酮的天然产物或生物活性分子
取干燥的10 m L Schlenk反应管作反应器,加入查尔酮衍生物1(0.15 mmol),α-溴烯醛2(0.18 mmol),咪唑催化剂前体A(0.03 mmol,10.2 mg),K2CO3(0.30mmol,41.4 mg)的混合物,通入氮气置换空气,随后使用注射器将2.0 m L干燥DCM注入Schlenk管.将反应体系置于0℃,搅拌反应.利用薄层色谱(TLC)跟踪,监测到反应结束后,用旋转蒸发仪除去溶剂,采用柱层析提纯产物[洗脱剂:V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=10∶1],得到黄色固体3a～3n.7,9-二硝基-2,5-二苯基-4a,5,6,10b-四氢-4H-苯并[f]异苯并-4-酮(3a):黄色固体62.2 mg,产率94%.m.p.56～57℃;1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:8.69(d,J=2.3 Hz,1H),8.63(d,J=2.3 Hz,1H),8.04(d,J=7.7Hz,2H),7.56(q,J=7.8,7.4 Hz,5H),7.45～7.32(m,3H),7.24(s,1H),5.66(dd,J=7.9,3.6 Hz,1H),4.60(t,J=6.8Hz,1H),4.01～3.82(m,2H),3.26(s,1H);13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ:197.30,149.31,146.21,142.57,137.26,136.23,134.95,133.85,129.97,129.36,129.35,129.17,128.78,128.75,124.74,124.49,118.56,77.10,73.86,44.68,31.77;IR(KBr)v:1684.3,1554.0,1345.3,1102.8,754.5,691.6 cm-1;HRMS(APCI)calcd forC25H19N2O6[M+H]+443.1243,found 443.1242.
【参考文献】：
期刊论文
[1]氮杂环卡宾催化芳香醛的氧化酯化反应（英文）[J]. 巨磊,马春梅,唐蜜,王妍卉,虞心红,马红梅. 有机化学. 2018(11)
[2]双功能[2.2]对环蕃基氮杂环卡宾催化查尔酮的不对称硼化反应的研究[J]. 叶梦,申盼盼,段文增,宋淳,马玉道. 有机化学. 2017(11)
[3]亲核叔膦促进的联烯酸酯环加成反应研究进展[J]. 杨丽军,马军安. 化学学报. 2016(02)
本文编号：3301535
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3301535.html
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