铑卡宾与烯炔和吡啶的偶联反应研究

发布时间：2021-07-28 18:01

　　不饱和烯炔化合物的环加成反应为复杂分子的合成提供了一个高效的化学转换平台,在合成具有多环稠合体系的天然产物和药物分子中应用广泛。本论文发展了一种Rh（I）催化烯炔和重氮的偶联环化反应。该反应可以迅速获得多种官能团的烯基取代的双环[3.1.0]己烷,重氮化合物的底物拓展可以拓展至受体/受体或者供体/受体重氮分子。机理研究表明明Rh催化剂先与1,6-烯炔中的炔基之间的偶联反应生成铑环丁烯和铑卡宾物种。随后铑卡宾再与烯烃功能基通过分子内环加成/还原消除形成烯基化氮杂环产物。吡啶类分子结构在许多生物活性分子和药物中普遍存在。因此,在吡啶的各位点上进行选择性的C–H官能团化在有机合成中具有重大研究意义。本文初步探索了吡啶和卡宾前体三氮唑之间的共催化交叉偶联反应,其中C–H卡宾体能高选择性地插入吡啶的C3位,构建了三取代烯烃双芳基化合物。实现了非导向的吡啶3号位Csp²-H的烯基化反应,同时也证明了吡啶和卡宾前体三氮唑反应的可行性。 

【文章来源】：华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：141 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
符号表
缩略词表
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 铑催化卡宾的偶联反应研究进展
    1.3 1 ,n-烯炔的环化加成反应研究进展
    1.4 过渡金属催化芳环C-H键与卡宾前体重氮化合物的反应研究
    1.5 本章小结
第二章 Rh(I)-催化1,6-烯炔和α-羰基重氮化合物的烯基化\[2+1]环化反应的合成研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 实验条件的优化
        2.2.2 底物的拓展
        2.2.3 合成应用
        2.2.4 控制实验
        2.2.5 反应机理
    2.3 本章小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 主要化学品与实验仪器
        2.4.2 分析方法
        2.4.3 原料合成
        2.4.4 X-射线单晶衍射仪分析
        2.4.5 核磁数据
第三章 Rh(II)-催化高区域选择性吡啶C-H键与卡宾体官能化反应研究
    3.1 引言
    3.2 课题的提出
    3.3 实验部分
        3.3.1 试剂原料
        3.3.2 产物表征
        3.3.3 4 -甲基-N-(2-苯基-2-(6-(吡咯烷基-1-基)吡啶-3-基)乙烯基)苯磺酰胺6-1a的合成
        3.3.4 核磁数据
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 实验条件的优化
    3.5 本章小结
结论
参考文献
附录
    附录1 产物~1H NMR and~(13)C NMR谱图
攻读硕士学位期间取得的研究成果
致谢
附件



本文编号：3308378