有机碱催化的羟基—炔点击聚合

发布时间：2021-08-04 13:11

　　从点击反应（Click Reaction）发展而来的点击聚合（Click Polymerization）研究领域,在高分子科学家们的共同努力下发展日新月异。在这一系列反应中,基于炔类单体的点击聚合反应受到大家的格外关注,正是由于聚合后产物中所含有的不饱和共轭主链结构,赋予这类聚合物更加丰富的化学性质和突出的光电功能。因此,叠氮-炔（AACP）、疏基-炔（thiol-yne）、氨基-炔（amino-yne）等种类繁多的点击聚合反应类型被建立,并逐渐成为一个重要的构建功能化聚合物的新平台。开发新颖、高效的聚合反应是制备新功能聚合物的基础,也是高分子科学研究的永恒主题。受到之前工作的启发,在本文中,我们建立并提出了有机碱催化的羟基-炔点击聚合反应（phenol-yne click polymerization）,并由此获得了 一系列含有烯醚酮、烯醚酯基团的线形和超支化聚合物。首先,我们设计并合成了连接缺电子基团羰基的活化炔类单体,在优化其与双酚单体在有机碱4-二甲氨基吡啶（DMAP）催化下的反应条件基础之上,成功建立了羟基-炔点击聚合反应。研究发现,在室温下、空气中,羰基炔与双酚单体等摩尔溶... 

【文章来源】：浙江大学浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：151 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
致谢
摘要
Abstract
英文缩略词索引
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 有机碱
        1.2.1 有机碱
        1.2.2 有机碱类催化剂
    1.3 有机碱参与的炔类单体的点击聚合反应
        1.3.1 有机碱催化的叠氮-炔的点击聚合(AACP)
        1.3.2 有机碱催化的巯基-炔(thiol-yne)的点击聚合
        1.3.3 氨基激(amino-yne)的点击聚合
    1.4 有机碱催化的炔与羟基化合物的有机反应
    1.5 课题的提出及意义
    参考文献
第二章 酚羟基-炔点击聚合反应的建立
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 化学试剂
        2.2.2 测试仪器
        2.2.3 密度泛函理论(DFT)计算
        2.2.4 单体合成
        2.2.5 模型反应
        2.2.6 聚合物的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 化学试剂
        2.3.2 聚合条件的优化
        2.3.3 聚合物的合成
        2.3.4 结构表征
        2.3.5 聚合机理研究
    2.4 本章小结
    参考文献
    附录Ⅰ: 第二章辅助信息
第三章 丙炔酸酯与酚类单体的点击聚合制备线形和超支化聚烯醚酯
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 化学试剂
        3.2.2 测试仪器
        3.2.3 单体合成
        3.2.4 模型反应
        3.2.5 聚合物的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 单体结构的设计
        3.3.2 聚合条件的优化
        3.3.3 聚合物的合成
        3.3.4 结构表征
        3.3.5 超支化聚烯醚凝胶点和支化度的计算
    3.4 本章小结
    参考文献
    附录Ⅱ: 第三章辅助信息
第四章 聚烯醚酮与聚烯醚酯的性质及应用
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 测试仪器
        4.2.2 纳米聚集体的制备
        4.2.3 折光指数测试样品的制备
        4.2.4 聚烯醚酮的降解
        4.2.5 聚合物的二次点击后修饰
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 热稳定性
        4.3.2 聚集诱导发光
        4.3.3 聚烯醚酮的降解
        4.3.4 折光指数和光色散
        4.3.5 圆二色性和圆偏振荧光
        4.3.6 聚合物的二次点击后修饰
    4.4 本章小结
    参考文献
    附录Ⅲ: 第四章辅助信息
第五章 总结与展望
    5.1 总结
    5.2 展望
    参考文献
个人简介
攻读博士学位期间取得的科研成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]Self-healing hyperbranched polytriazoles prepared by metal-free click polymerization of propiolate and azide monomers[J]. Xin Wang,Rongrong Hu,Zujin Zhao,Anjun Qin,Ben Zhong Tang.  Science China（Chemistry）. 2016(12)
[2]Theranostic hyaluronic acid prodrug micelles with aggregationinduced emission characteristics for targeted drug delivery[J]. Lin Wang,Haoke Zhang,Anjun Qin,Qiao Jin,Ben Zhong Tang,Jian Ji.  Science China（Chemistry）. 2016(12)
[3]Conjugated polymers developed from alkynes[J]. Yajing Liu,Jacky W.Y.Lam,Ben Zhong Tang.  National Science Review. 2015(04)
[4]Thiol-yne click polymerization[J]. YAO BiCheng,SUN JingZhi,QIN AnJun,TANG Ben Zhong.  Chinese Science Bulletin. 2013(22)
[5]AZIDE-ALKYNE CLICK POLYMERIZATION:AN UPDATE[J]. Hong-kun Li~a,Jing-zhi Sun~a,An-jun Qin~(a**) and Ben Zhong Tang~(a,b**) a MOE Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization,Department of Polymer Science and Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China b Department of Chemistry,Institute of Molecular Functional Materials,The Hong Kong University of Science & Technology,Clear Water Bay,Kowloon,Hong Kong,China.  Chinese Journal of Polymer Science. 2012(01)
[6]一个碱的pKb值和它作为酸来表示时的pKa值,两者有什么关系?[J]. 汤光.  中国药学杂志. 1984(09)
[7]含氮有机药物的碱性与结构关系[J]. 周维书.  中国药学杂志. 1984(02)



本文编号：3321758