应用氟环化策略合成四元杂环化合物
发布时间：2021-08-07 06:37
饱和四元杂环化合物是一类重要的有机合成原料和中间体,其不仅可以作为不对称催化反应中的手性催化剂,同时是许多药物分子和生物活性天然产物的核心结构,目前其合成及应用已经引起了人们的极大关注。四元杂环化合物的经典合成方法是分子内环化反应和[2+2]环加成反应。此外,重排反应、亲电环化反应、通过形成C-C键成环、四元杂环合成砌块的转化也是构建四元杂环化合物的有效方式。虽然传统的合成方式发展成熟且被广泛应用,但是这些方法目前仍然存在一些限制,例如:环化前驱体需要多步合成,需要预先构筑杂环,四元环不良的环化动力学使得成环反应难以进行等。因此,建立新颖实用的饱和四元杂环合成方法极具吸引力。近年来,高价碘（Ⅰ-Ⅲ）试剂参与的烯烃的分子内氟氧化、氟胺化反应已经成为一种构建含氟杂环的有效方法,这一策略在构建氟化五元、六元、七元甚至三元杂环中的应用已经取得了极大的研究进展。但是,这种新颖的策略目前尚未应用于氟化四元杂环化合物的合成。为了解决以上问题,我们设计了一种新的合成策略,以2-叠氮基烯丙醇和胺作为反应底物,实现了一系列3-官能化的氧杂环丁烷和氮杂环丁烷化合物的合成。同时,实验研究和理论计算结果表明叠氮...
【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：97 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
含四元杂环的天然产物和药物氧杂环丁烷是一个四元环醚，固有环应变为106kJ·mol-1，仅比环氧乙烷少6kJ·mol-1
东北师范大学硕士学位论文2定性的同时使得分子亲脂性的净变化很小甚至消失。2008年，Carreira课题组[5]合成了一系列螺环氧杂环丁烷化合物，通过与相应的羰基化合物的性质进行对比，认为氧杂环丁烷和脂肪族羰基具有相似的高氢键亲和力，氧杂环丁烷可以作为化学不稳定的羰基的替代基团，如图1-2所示。Carreira课题组已经开发合成了各种螺环氧杂环丁烷作为新的化学模块[6]，一些药物天然产物中也嵌入了氧杂环丁烷。在2013年，Fujishima课题组[7]报道了活性维生素D3类似物的设计和合成，其具有在C2位置取代的氧杂环丁烷核。与环偕二甲基对应物相比，螺环丁烷的引入使得合成衍生物的极性和溶解度总体上增加。然而，自2013年以来很少有研究关注氧杂环丁烷。由于氧杂环丁烷在分子修饰中起到的重要作用，设计和合成一些官能化的氧杂环丁烷就成了急需解决的问题。氧杂环丁烷的显著稳定性及其特有的性质调节作用不仅促进了有机合成中氧杂环丁烷的复兴，还将刺激它们在材料、农药、制药等其他工业领域中的应用。图1-2氧杂环丁烷作为替代基团氮杂环丁烷(Azetidine)结构的手性配体或催化剂在有机合成领域中有广泛应用[8]。其在不对称催化反应中已经取得了较好的研究成果，如用于硼氢化反应、Diels-Alder反应、Henry反应、环丙烷化反应中均具有良好的催化效果和立体选择性，如图1-3所示。图1-3含氮杂环丁烷结构的手性配体2.四元杂环化合物合成方法四元杂环化合物的传统合成方法主要包括分子内亲核环化反应和[2+2]环加成反应[9]。其中分子内环化是最经典且被广泛应用的合成方法，通常需要由官能化非环前体出
东北师范大学硕士学位论文2定性的同时使得分子亲脂性的净变化很小甚至消失。2008年，Carreira课题组[5]合成了一系列螺环氧杂环丁烷化合物，通过与相应的羰基化合物的性质进行对比，认为氧杂环丁烷和脂肪族羰基具有相似的高氢键亲和力，氧杂环丁烷可以作为化学不稳定的羰基的替代基团，如图1-2所示。Carreira课题组已经开发合成了各种螺环氧杂环丁烷作为新的化学模块[6]，一些药物天然产物中也嵌入了氧杂环丁烷。在2013年，Fujishima课题组[7]报道了活性维生素D3类似物的设计和合成，其具有在C2位置取代的氧杂环丁烷核。与环偕二甲基对应物相比，螺环丁烷的引入使得合成衍生物的极性和溶解度总体上增加。然而，自2013年以来很少有研究关注氧杂环丁烷。由于氧杂环丁烷在分子修饰中起到的重要作用，设计和合成一些官能化的氧杂环丁烷就成了急需解决的问题。氧杂环丁烷的显著稳定性及其特有的性质调节作用不仅促进了有机合成中氧杂环丁烷的复兴，还将刺激它们在材料、农药、制药等其他工业领域中的应用。图1-2氧杂环丁烷作为替代基团氮杂环丁烷(Azetidine)结构的手性配体或催化剂在有机合成领域中有广泛应用[8]。其在不对称催化反应中已经取得了较好的研究成果，如用于硼氢化反应、Diels-Alder反应、Henry反应、环丙烷化反应中均具有良好的催化效果和立体选择性，如图1-3所示。图1-3含氮杂环丁烷结构的手性配体2.四元杂环化合物合成方法四元杂环化合物的传统合成方法主要包括分子内亲核环化反应和[2+2]环加成反应[9]。其中分子内环化是最经典且被广泛应用的合成方法，通常需要由官能化非环前体出
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性氮杂环丁烷的合成及其在不对称催化反应中的应用[J]. 张站斌,自国甫. 有机化学. 2009(07)
硕士论文
[1]酸性土壤中大豆根际微生物群体感应信号分子研究[D]. 刘玥.南京大学 2012
本文编号：3327279
【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：97 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
含四元杂环的天然产物和药物氧杂环丁烷是一个四元环醚，固有环应变为106kJ·mol-1，仅比环氧乙烷少6kJ·mol-1
东北师范大学硕士学位论文2定性的同时使得分子亲脂性的净变化很小甚至消失。2008年，Carreira课题组[5]合成了一系列螺环氧杂环丁烷化合物，通过与相应的羰基化合物的性质进行对比，认为氧杂环丁烷和脂肪族羰基具有相似的高氢键亲和力，氧杂环丁烷可以作为化学不稳定的羰基的替代基团，如图1-2所示。Carreira课题组已经开发合成了各种螺环氧杂环丁烷作为新的化学模块[6]，一些药物天然产物中也嵌入了氧杂环丁烷。在2013年，Fujishima课题组[7]报道了活性维生素D3类似物的设计和合成，其具有在C2位置取代的氧杂环丁烷核。与环偕二甲基对应物相比，螺环丁烷的引入使得合成衍生物的极性和溶解度总体上增加。然而，自2013年以来很少有研究关注氧杂环丁烷。由于氧杂环丁烷在分子修饰中起到的重要作用，设计和合成一些官能化的氧杂环丁烷就成了急需解决的问题。氧杂环丁烷的显著稳定性及其特有的性质调节作用不仅促进了有机合成中氧杂环丁烷的复兴，还将刺激它们在材料、农药、制药等其他工业领域中的应用。图1-2氧杂环丁烷作为替代基团氮杂环丁烷(Azetidine)结构的手性配体或催化剂在有机合成领域中有广泛应用[8]。其在不对称催化反应中已经取得了较好的研究成果，如用于硼氢化反应、Diels-Alder反应、Henry反应、环丙烷化反应中均具有良好的催化效果和立体选择性，如图1-3所示。图1-3含氮杂环丁烷结构的手性配体2.四元杂环化合物合成方法四元杂环化合物的传统合成方法主要包括分子内亲核环化反应和[2+2]环加成反应[9]。其中分子内环化是最经典且被广泛应用的合成方法，通常需要由官能化非环前体出
东北师范大学硕士学位论文2定性的同时使得分子亲脂性的净变化很小甚至消失。2008年，Carreira课题组[5]合成了一系列螺环氧杂环丁烷化合物，通过与相应的羰基化合物的性质进行对比，认为氧杂环丁烷和脂肪族羰基具有相似的高氢键亲和力，氧杂环丁烷可以作为化学不稳定的羰基的替代基团，如图1-2所示。Carreira课题组已经开发合成了各种螺环氧杂环丁烷作为新的化学模块[6]，一些药物天然产物中也嵌入了氧杂环丁烷。在2013年，Fujishima课题组[7]报道了活性维生素D3类似物的设计和合成，其具有在C2位置取代的氧杂环丁烷核。与环偕二甲基对应物相比，螺环丁烷的引入使得合成衍生物的极性和溶解度总体上增加。然而，自2013年以来很少有研究关注氧杂环丁烷。由于氧杂环丁烷在分子修饰中起到的重要作用，设计和合成一些官能化的氧杂环丁烷就成了急需解决的问题。氧杂环丁烷的显著稳定性及其特有的性质调节作用不仅促进了有机合成中氧杂环丁烷的复兴，还将刺激它们在材料、农药、制药等其他工业领域中的应用。图1-2氧杂环丁烷作为替代基团氮杂环丁烷(Azetidine)结构的手性配体或催化剂在有机合成领域中有广泛应用[8]。其在不对称催化反应中已经取得了较好的研究成果，如用于硼氢化反应、Diels-Alder反应、Henry反应、环丙烷化反应中均具有良好的催化效果和立体选择性，如图1-3所示。图1-3含氮杂环丁烷结构的手性配体2.四元杂环化合物合成方法四元杂环化合物的传统合成方法主要包括分子内亲核环化反应和[2+2]环加成反应[9]。其中分子内环化是最经典且被广泛应用的合成方法，通常需要由官能化非环前体出
【参考文献】：
期刊论文
[1]手性氮杂环丁烷的合成及其在不对称催化反应中的应用[J]. 张站斌,自国甫. 有机化学. 2009(07)
硕士论文
[1]酸性土壤中大豆根际微生物群体感应信号分子研究[D]. 刘玥.南京大学 2012
本文编号：3327279
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3327279.html
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