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基于羟基-2-萘甲酸/有机胺配体配合物的合成、结构及性能

发布时间:2021-08-10 13:50
  本论文选用羟基单取代的2-萘甲酸,即3-羟基-2-萘甲酸3-Hydroxy-2-naphthoic acid(3-HNA)、6-羟基-2-萘甲酸6-Hydroxy-2-naphthoic acid(6-HNA)和1,4-双(苯氧基甲基-2-萘甲酸)苯1,4-Bis(phenoxymethyl-2-naphthoic acid)benzene(1,4-BPNA)作为羧酸配体,以系列双咪唑,双苯并咪唑,双吡啶酰胺类配体作为N-质子配体,分别与金属Zn2+、Cd2+离子结合,利用水热/溶剂热的合成方法,成功地得到14个配合物;通过一些常规的表征手段,如单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、粉末X-射线衍射(XRD)等,对这些配合物的结构做了详细的表征;并对所得配合物的结构做了相应的解析和论述;同时,还进一步研究这些配合物的荧光性质。1.利用1,4-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(bimb),1,4-双(1H-苯并咪唑-1-基甲基)苯(bbimb),4,4’-双(1H)-咪唑-1-基-甲基)联苯(bimbp)配体作为含氮配体,以3-HNA... 

【文章来源】:渤海大学辽宁省

【文章页数】:91 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

基于羟基-2-萘甲酸/有机胺配体配合物的合成、结构及性能


配合物1-5的结构示意图

聚合物,温度,配体,氰基


基于羟基-2-萘甲酸/有机胺配体配合物的合成、结构及性能2度制备发光的六个新的配合物,这是无法通过直接合成获得的[9]。图1.2不同温度下合成的配位聚合物。Figure1.2Coordinationpolymerssynthesizedatdifferenttemperatures.2019年,该课题组又报道了由Eu(NO3)3和2,6-萘二甲酸(H2NDC)构成的双发射Eu-MOF,在pH范围为3至4之间显示出特定的红色和蓝色发光转换。在研究单晶到单晶(SC-SC)的转变过程中,提出了转换机制,局部配位环境中的水分子对配位DMF的置换以及Eu-O键与配体的轻微延伸可能会阻止能量从配体转移到金属,因此淬灭了Eu离子的发光并增强了配体的发光[10]。图1.3pH调节的MOF结构及发光性能。Figure1.3StructureandluminousperformanceofMOFindifferentpH.2020年,雍国平课题组使用含氰基的2位连接配体,6-(4-氰基苯基)-[2,3"-联吡啶]-4-基)苯甲酸(HL1),合成了两个新的配合物,[Co(L1)2]和[Zn(L1)2];获得的两个互穿的MOFs,结构中均具有准六边形通道。当对配体官能团进行简单修饰时(从氰基到羧基),通过使用3位连接的4,4"-([2,3"-联吡啶]-4,6-二甲基)二苯甲酸(H2L2),可以构建具有橄榄球状通道的、新型非互穿的MOF配合物[Co2(L2)2(H2O)],作者将其结构的改变归于反应过程中配体官能团的变化[11]。

发光性,配体


基于羟基-2-萘甲酸/有机胺配体配合物的合成、结构及性能2度制备发光的六个新的配合物,这是无法通过直接合成获得的[9]。图1.2不同温度下合成的配位聚合物。Figure1.2Coordinationpolymerssynthesizedatdifferenttemperatures.2019年,该课题组又报道了由Eu(NO3)3和2,6-萘二甲酸(H2NDC)构成的双发射Eu-MOF,在pH范围为3至4之间显示出特定的红色和蓝色发光转换。在研究单晶到单晶(SC-SC)的转变过程中,提出了转换机制,局部配位环境中的水分子对配位DMF的置换以及Eu-O键与配体的轻微延伸可能会阻止能量从配体转移到金属,因此淬灭了Eu离子的发光并增强了配体的发光[10]。图1.3pH调节的MOF结构及发光性能。Figure1.3StructureandluminousperformanceofMOFindifferentpH.2020年,雍国平课题组使用含氰基的2位连接配体,6-(4-氰基苯基)-[2,3"-联吡啶]-4-基)苯甲酸(HL1),合成了两个新的配合物,[Co(L1)2]和[Zn(L1)2];获得的两个互穿的MOFs,结构中均具有准六边形通道。当对配体官能团进行简单修饰时(从氰基到羧基),通过使用3位连接的4,4"-([2,3"-联吡啶]-4,6-二甲基)二苯甲酸(H2L2),可以构建具有橄榄球状通道的、新型非互穿的MOF配合物[Co2(L2)2(H2O)],作者将其结构的改变归于反应过程中配体官能团的变化[11]。

【参考文献】:
期刊论文
[1]一维镉(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质(英文)[J]. 黎彧,陈泳璇,赵娜,冯安生,邹训重.  无机化学学报. 2020(01)
[2]1,3-二(4-咪唑基)苯构筑的两个金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光性质(英文)[J]. 刘志强,武峻峰,陈俊,吴夏,王彦.  无机化学学报. 2020(01)
[3]以吡啶-2,5-二羧酸或噻吩-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质[J]. 韩佳星,刘峥,梁楚欣,唐群,李庆伟,张淑芬.  无机化学学报. 2019(04)



本文编号:3334177

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