2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成与晶体结构

发布时间：2021-08-21 21:14

　　N-亚硝基二（氰甲基）胺和盐酸羟胺为原料,在甲醇钠甲醇溶液中反应4小时,得到了2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,产率为75%。用X射线单晶衍射仪测得了该化合物的单晶结构,结果表明其属于单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数:a=7.678（4）?,b=10.241（3）?,c=7.260（3）?,α=90°,β=104.531（6）o,γ=90°,V=552.6（4）?³,Z=4,Dc=1.516g·cm^-3。 

【文章来源】：当代化工研究. 2020,(02)

【文章页数】：3 页

【部分图文】：

DAPO的晶胞堆积图

此反应首先由碱夺去亚甲基上的氢，同时亚硝基和氢形成HNO，进而发生消除反应；接着羟胺进攻氰基发生加成反应，经电子转移、质子转移、芳香化生成DAPO。此反应强弱和浓度影响着产物的生成，为了提高收率和纯度，我们采用30%的甲醇钠甲醇溶液的反应体系，取得了比较理想的效果。(2)单晶结构分析

从图2、图3和表1可以看出，1个DAPO晶体单胞中包含2个DAPO分子，二面角C(4)-N(1)-C(1)-C(2）和C(3)-N(2)-C(2)-C(1）接近0°，而二面角O(1)-N(2)-C(2)-C(1）接近-180°、O(1)-N(2)-C(3)-C(4）接近180°，表明氧原子和吡嗪嗪环处于同一平面；N(3)-C(3)-C(4)-N(1）接近-180°、N(1)-C(1)-C(2)-N(4）和O(1)-N(2)-C(3)-C(4）接近180°，O(1)-N(2)-C(2)-N(4）、O(1)-N(2)-C(3)-N(3）和C(2)-N(2)-C(3)-C(4）接近0°，表明两个氮原子和吡嗪环均处于同一平面；这是因为DAPO分子中的吡嗪嗪环结构上符合Hückel规则，具有芳香性，受共轭影响，环上的π电子云向氮转移，碳原子的π电子云密度降低，同时由于供电子取代基氨基的贡献，使得氨基和四嗪环形成大的共轭体系，共面性加强，这表现为DAPO分子为一个平面构型。所有的碳氮键的键长都处于C-N(1.470?）和C=N双键（1.220?）之间，也表明吡嗪环结构本身形成了独立的共轭体系。由图3可以发现，此化合物存在分子间的氢键N(3)-H(3A）…O(1）和N(4)-H(4B）…O(1），这有助于提高分子晶体结构的稳定性。图3 DAPO的晶胞堆积图

【参考文献】：
期刊论文
[1]2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物的合成及其晶体结构[J]. 李海波,聂福德,李金山,程碧波.  合成化学. 2007(03)
[2]2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物的合成[J]. 李海波,程碧波,李洪珍,聂福德,李金山,黄忠,刘世俊.  有机化学. 2007(01)
[3]1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪（LLM-105）的合成[J]. 刘进全,陈树森,欧育湘,金韶华.  化学通报. 2006(02)



本文编号：3356348