铜催化氮宾转移反应合成吲哚并呋喃类化合物的研究

发布时间：2021-08-27 07:27

　　过渡金属催化的脱芳香化反应是近几年来化学科学家研究的最前沿领域之一。脱芳香化反应可以将大量的平面芳族化合物转化成各种高附加值产品,而过渡金属催化可以针对于化学分子的反应位点的不同进而构建各种化学键,这也是一个比较重要的研究方向。这其中就包含在过渡金属的催化下直接构建C-N,C-O键等。因此,充分利用过渡金属催化的脱芳香化反应的特殊性,从简单易得的芳族原料组装为复杂的多环结构,这具有重要的实际和理论意义。本文的研究内容为研究了用Cu和β-双烯酮亚胺配体的参与下催化芳基叠氮化物对色醇或色胺类化合物进行脱芳构化胺化环合反应。在简单温和的反应条件下,以廉价的金属铜盐（CuBH₄（PPh₃）₂）为催化剂,该方法有效构建了两个手性中心,以良好的产率得到一系列的吲哚并呋喃或者吲哚并吡咯类化合物。机理实验研究表明,反应产生了铜氮宾并由此引发反应,然后通过分子内氢转移产生铜-氨基自由基,最后通过自由基偶联,色醇或色胺的羟基或氨基进行亲核反应形成目的产物。 

【文章来源】：上海师范大学上海市

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

吲哚的钯催化

上海师范大学硕士学位论文绪论2图1.1吲哚的钯催化的烯丙基脱芳反应2010年，上海有机所游书力组发现在适当的手性Ir催化剂的存在下，类胰蛋白酶衍生的烯丙基碳酸酯可能会经历分子内的烯丙基脱芳香化反应，从而产生六元环的螺旋吲哚烯酮。5系统评估反应条件后，发现[Ir(cod)Cl]2(COD=环辛二烯)作为铱与手性的组合的前体亚磷酰胺配位体L2可以顺利地得到所需的脱芳构化产物以高产率和具有优良的dr值和ee值。图1.2六元环螺吲哚胺的不对称合成在2014年，游书力组报道了Ir催化的吡咯啉或呋喃二氢吲哚衍生物的不对称形成，经由线性选择性烯丙位取代与肉桂醇。该方法的效用通过的不对称全合成进一步证明debromoflustramineB.6值得注意的是，当Me-THQphos利用碳酸肉桂酯的支链选择性烯丙基取代产生带有三个连续立体中心的吡咯啉二氢或呋喃二氢吲哚衍生物。7

上海师范大学硕士学位论文绪论2图1.1吲哚的钯催化的烯丙基脱芳反应2010年，上海有机所游书力组发现在适当的手性Ir催化剂的存在下，类胰蛋白酶衍生的烯丙基碳酸酯可能会经历分子内的烯丙基脱芳香化反应，从而产生六元环的螺旋吲哚烯酮。5系统评估反应条件后，发现[Ir(cod)Cl]2(COD=环辛二烯)作为铱与手性的组合的前体亚磷酰胺配位体L2可以顺利地得到所需的脱芳构化产物以高产率和具有优良的dr值和ee值。图1.2六元环螺吲哚胺的不对称合成在2014年，游书力组报道了Ir催化的吡咯啉或呋喃二氢吲哚衍生物的不对称形成，经由线性选择性烯丙位取代与肉桂醇。该方法的效用通过的不对称全合成进一步证明debromoflustramineB.6值得注意的是，当Me-THQphos利用碳酸肉桂酯的支链选择性烯丙基取代产生带有三个连续立体中心的吡咯啉二氢或呋喃二氢吲哚衍生物。7

【参考文献】：
博士论文
[1]呋喃、吲哚的去芳构/芳构化转化新反应及CuH催化邻硝基芳炔合成3-羟基吲哚啉[D]. 彭辉.华南理工大学 2019



本文编号：3365933