基于S N Ar反应的新型扩环卟啉及其衍生物的设计、合成及性能研究

发布时间：2021-09-02 16:23

　　在扩环卟啉及类似大环化合物的合成中,酸催化缩合反应和多吡咯化合物的氧化偶联反应是两类广泛使用的反应,过渡金属催化的偶联反应目前也有一些报道,但利用这些经典的方法,仍有一些卟啉化合物难以得到,比如smaragdyrin——具有五个吡咯单元的扩环卟啉pentaphyrin（1.1.0.1.0）。最近,宋建新课题组利用双重S_NAr反应成功合成了该化合物。在此基础上,本论文探讨了多吡咯化合物与卤代多吡咯川化合物的S_NAr反应,以二者为反应物,通过S_NAr反应合成了新型扩环卟啉,并对合成的扩环卟啉做了一些性质研究。论文具体内容如下:（1）查阅文献,合成了一系列中间体,包括缺电子的卤代多吡咯甲川化合物与富电子的多吡咯化合物,并且验证了1,14-二溴三吡咯川的反应性;（2）通过S_NAr反应,以这些中间体合成了扩环卟啉。通过核磁共振氢谱、碳谱、质谱对目标化合物的结构进行了分析和表征,并通过x-ray衍射确认了具有代表性的化合物7,10和11的晶体结构;（3）在上述研究的基础上,讨论了S_NAr反... 

【文章来源】：湖南师范大学湖南省 211工程院校

【文章页数】：104 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

化合物5a和5b的紫外可见近红外吸收光谱

硕士学位论文30图2-15.化合物5a的循环伏安图和差分脉冲伏安图图2-16.化合物5b的循环伏安图和差分脉冲伏安图表2-2.化合物5a,5b的电化学数据CompoundEox.2(V)Eox.1(V)Ered.1(V)Ered.2(V)ΔEHL(eV)5a-0.20–0.84-1.045b0.860.34–1.56–1.631.90化合物5a和5b的电化学研究可与其吸收光谱相对应，化合物5a的第一氧化电位比化合物5b的第一氧化电位更高，证明以位连接吡咯单元能提供更高的电子密度，同时5a的共轭体系也比化合物5b要大，可从其更小的HOMO-LUMO能级差看出，但二者作为链状的多吡咯化合物，电化学稳定性都比较差，5a的第一氧化电位和第一还原电位不可逆，而化合物5b的电化学可逆

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本文编号：3379335