N-苯磺/甲酰基丙烯酰胺的自由基环化反应研究

发布时间：2021-09-17 21:00

　　含氮杂环吲哚酮和异喹啉二酮类化合物是农药、医药分子中的常见结构单元,它们的高效合成将具有十分重要的理论意义和实践价值。近年来,有关吲哚酮和异喹啉二酮的“绿色”、“高效”、“廉价”的合成方法研究成为了有机合成领域中的热点之一。基于相关文献报道及我们课题组的前期研究基础,本论文围绕发展含氟吲哚酮及其衍生物功能化异喹啉二酮及其衍生合成新方法、新试剂展开了一系列研究。主要内容如下:第一部分工作,综述了近几年来自由基介导烯烃串联加成环化合成吲哚酮和异喹啉二酮的反应研究进展。第二部分工作,设计了一种可见光诱导苯磺酰胺串联脱砜/环化,合成含氟吲哚酮或α-芳基酰胺的反应。此反应以多氟烷基碘/溴为氟源,在5W LED蓝光灯的照射下,利用fac-Ir（ppy）₃催化苯磺酰胺发生串联自由基加成/脱砜环化/β-芳基迁移,合成了一系列含氟吲哚酮或α-芳基酰胺。此方法具有底物范围广,催化体系绿色,条件温和,实验操作简单等特点,对开发潜在药物活性的含氟吲哚酮及α-芳基酰胺类化合物具有指导意义。第三部分工作,发展了一种在无配体作用下,CuI/Fe协同催化3-卤代苯甲酰胺自由基串联环化合成异喹啉二... 

【文章来源】：吉首大学湖南省

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

吼噪酮的可能合成机理

室温下生成一系列含叠氮基团的吲哚酮。通过实验结果，他们提出了可能的反应机理: 叠氮试剂 TMSN3与 AgNO3反应生成 AgN3, 随后反应经历两种不同的路径生成目标产物。路径 A 中，AgN3分解产生叠氮自由基，生成的自由基与底物中的碳碳双键进行加成形成烷基自由基 2A, 2A 与芳环发生分子内环化形成中间体 3A,最后在 AgNO3作用下脱质子化得到目标产物。 路径 B 中, AgN3与底物中的碳碳双键直接进行加成生成配合物 1B,1B 进一步转化为烷基自由基 2A, 然后同样形成中间体 3A ，经历脱质子化得到最终产物 (Eq. 1-3)。

叫噪酮的可能合成机理Figurel.4Proposedmechanismfortheformationofoxindoles

【参考文献】：
期刊论文
[1]钩藤总碱、钩藤碱和异钩藤碱的药理作用[J]. 石京山,余俊先,陈修平,徐瑞霞.  Acta Pharmacologica Sinica. 2003(02)



本文编号：3399489