三氟甲磺酸铪催化的去乙酰化和去硅基化反应研究

发布时间：2021-09-22 04:03

　　金属路易斯酸催化的反应是有机合成中重要的研究领域。例如铝、锌、锡、金、铑、铟等金属的路易斯酸,在歧化反应、偶联、加成、保护基脱除以及聚合反应等中都有着重要作用。第四副族过渡金属——锆（Zr）由于相对较高的电荷–半径比,四价锆离子具有很高的路易斯酸活性,在加成反应,还原反应、羟基保护基的脱除、环化、重排反应等许多领域都得到了广泛应用。此外,文献报道和本课题组前期研究显示,同为第四副族过渡金属的铪（Hf）,在Kabachnik反应、酯化反应等反应中表现出与锆类似甚至优于锆的催化活性。但是,相对于锆催化反应的广泛研究,对于铪催化反应研究仍然非常有限,对第四副族过渡金属铪催化反应的深入研究具有重要的理论和实际应用价值。本论文根据以往文献报道以及本课题组对锆、铪催化反应的研究进展,对三氟甲磺酸铪（Hf（OTf）₄）催化的糖基端位选择性去乙酰化和硅醚去硅基化反应进行了系统和深入研究。为以上两种反应建立了新型、高效的催化方法。具体研究内容如下:（1）全乙酰保护糖端位选择性去乙酰化:在该部分研究中,本论文首先以全乙酰化鼠李糖（1）为模型化合物,对一系列金属路易斯酸,特别是第四副族... 

【文章来源】：江西科技师范大学江西省

【文章页数】：106 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

各种活化糖苷化合物

图 1-1 各种活化糖苷化合物1 糖基端位活化基（1） 三氯乙酰亚胺酯：1980 年 Schmidt 与 Michel 共同报道了将全乙糖与三氯乙腈在碱性条件（DBU 或 NaH）下反应生成三氯乙酰亚胺酯通过催化剂催化新的糖苷键生成（图 1-2）[31]。

第 1 章 绪论.1.2 端位修饰的糖缀合物（1） 糖基磷酸酯：2014 年孙麒课题组报道了以全乙酰半缩醛α-L-鼠李原料，直接在端位进行官能团化，合成糖基磷酸酯。再脱去全部保护基，,5-二氰基咪唑（DCI）为活化试剂，与核苷 5'-磷酸哌啶酯偶联合成四种核苷酸糖（图 1-6）[44]。

【参考文献】：
期刊论文
[1]超声催化合成新型含硫席夫碱大环化合物[J]. 袁泽利,胡庆红,吴庆,张铭钦.  化学世界. 2013(03)
[2]超声波和微波辐射催化缩酮反应[J]. 林棋,林文飞,林振宇,许美林,刘丽巧.  精细石油化工进展. 2001(09)

硕士论文
[1]羟基吡啶酮促排化合物的合成研究[D]. 廖琪丽.重庆大学 2005



本文编号：3403101