β-硝基苯乙烯参与的脱硝基反应构建乙烯基硅烷和喹啉类化合物

发布时间：2021-09-23 02:25

　　β-硝基苯乙烯是一类重要的有机合成中间体,被广泛应用于合成各类生物活性分子,药物以及有机合成中间体。其分子结构中的强吸电子基团硝基,使得烯烃电子云发生极化,能够发生多种反应。硝基不仅可以通过反应转变成多种官能团,也能通过脱硝基来合成不同类型的化合物。β-硝基苯乙烯作为简单易得的起始原料,来探索及研究利用其合成具有不同功能的有机化合物是一个非常有意义的研究课题。本文利用β-硝基苯乙烯类化合物通过脱硝基反应合成了一系列有机合成中间体乙烯基硅烷和具有潜在药用价值的2-芳基喹啉类化合物。本论文主要内容如下:第一章、概述了近年来国内外β-硝基苯乙烯脱硝基反应在合成中的应用研究进展,并提出了本论文的研究依据和研究思路。第二章、利用CuI作为引发剂,DTBP作过氧化物,在80℃下β-硝基烯烃与硅烷发生脱硝基偶联反应高立体选择性地合成了一系列（E）-乙烯基硅烷,并对其反应条件和反应机理进行了初步探讨。该方法是一种新的铜盐促进的通过自由基加成并脱硝基制备（E）-乙烯基硅烷类化合物的方法,具有高的立体选择性,良好的收率且官能团耐受性好等优点。第三章、利用TsOH为催化剂,MeOH作溶剂,在80℃下通过β-... 

【文章来源】：西北师范大学甘肃省

【文章页数】：113 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

1通过硝基烯烃的有机催化环氧化,方便地一锅两步合成1,3-噻唑。

2013年,Tsogoeva[20]课题组又报道了用同样的方法“一锅两步法”,将TBHP和DBU分别加入到含有硝基烯烃的正己烷中,在室温反应1小时后,加入1,2-二胺衍生物和HFiPr,并在室温反应24小时后反应得到喹喔啉类化合物。该方法具有原料简单易得,反应条件温和的优点。硝基以HNO2的形式离去。(图1.3.2)2014年,Gonza?lez[21]课题组报道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%过氧化氢水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下搅拌10分钟得到硝基环氧化合物。在硝基环氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反应可以容易地制备喹喔啉类化合物。使用环境友好的醇作为溶剂,且这些反应的收率非常高。当硝基环氧化物先用1,2-乙二胺处理,然后用三乙酰氧基硼氢化钠作为乙醇中的还原剂处理时,也可以一锅法制备哌嗪。另外,通过在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氢呋喃配合物作为还原剂,可以轻松获得四氢喹喔啉。该方法转变非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式离去。(图1.3.3)

2014年,Gonza?lez[21]课题组报道了在冰浴中,硝基苯乙烯作原料,加入到在含有50%过氧化氢水溶液的甲醇中,加入Na OH水溶液并在0℃下搅拌10分钟得到硝基环氧化合物。在硝基环氧化物的乙醇溶液中加入1,2-苯二胺,并在25℃下反应可以容易地制备喹喔啉类化合物。使用环境友好的醇作为溶剂,且这些反应的收率非常高。当硝基环氧化物先用1,2-乙二胺处理,然后用三乙酰氧基硼氢化钠作为乙醇中的还原剂处理时,也可以一锅法制备哌嗪。另外,通过在二氯甲烷中使用1,2-苯二胺,然后使用硼烷-四氢呋喃配合物作为还原剂,可以轻松获得四氢喹喔啉。该方法转变非常有效,并且原子利用率高。硝基以HNO2的形式离去。(图1.3.3)2016年,Kamal[22]课题组报道了β-硝基苯乙烯作原料,在冰醋酸溶液中加入当量的铁作催化剂,并在室温下实现了操作简单且温和的一锅合成多种3,5-二芳基吡啶。该反应通过硝基的还原进行,导致原位亚胺形成,随后三分子缩合并伴随脱苄基并芳构化。通过采用这种方法,合成了一系列对称和不对称的3,5-二芳基吡啶,收率良好至极佳。(图1.3.4)


本文编号：3404840