DBFOX/Ph-M 2+ 催化氰亚胺与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的立体选择性研究

发布时间：2021-09-23 10:15

　　1,3-偶极环加成反应是有机合成中非常重要的一类反应,是合成五元吡唑啉杂环的常用方法。吡唑啉杂环结构存在于很多药物中,是具有生物活性多种化合物的母体,吡唑杂环类衍生物的合成,在有机领域发挥着重要作用。二苯并呋喃双噁唑啉配体（DBFOX）从发现以来,具有催化良好的立体选择性,提高催化速率等一系列优点。被普遍用于立体选择性的开环反应、迈克尔加成、α位取代反应、Diels-Alder以及1,3-偶极环加成反应的研究中。基于这类化合物目前的合成方法复杂,反应条件苛刻等问题,本文利用改进的方法合成DBFOX/Ph,并研究了氰亚胺与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应。本文以二苯并呋喃为起始原料,合成了二苯并呋喃型双噁唑啉催化剂,并催化了氰亚胺与缺电子烯烃的N-α,β-不饱和酰基-3,5-二甲基吡唑具体内容如下:1.DBFOX/Ph的合成:通过卤代、亲核取代、缩合关环合三步反应制备二苯并呋喃基双恶唑啉配体（DBFOX/Ph）。以二苯并呋喃为原料,与正丁基锂反应生成锂盐,锂盐与碘单质发生亲电取代反应,生成4,6-二碘代二苯并呋喃,收率为55.7%。4,6-二碘代二苯并呋喃与氰化亚铜发生亲核取代反应,生... 

【文章来源】：哈尔滨理工大学黑龙江省

【文章页数】：65 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 课题背景及意义
    1.2 DBFOX/Ph的研究与应用
        1.2.1 DBFOX/Ph在氟化反应中的应用
        1.2.2 DBFOX/Ph在开环反应中的应用
        1.2.3 DBFOX/Ph在迈克尔加成反应中的应用
        1.2.4 DBFOX/Ph在 1,3-偶极环加成反应中的应用
    1.3 氰亚胺类偶极体的反应及应用
        1.3.1 氰亚胺类与烯烃成环反应
        1.3.2 氰亚胺类与炔烃成环反应
    1.4 3,5 二甲基吡唑烯烃的应用
        1.4.1 二甲基吡唑烯烃在D-A反应中应用
        1.4.2 二甲基吡唑烯烃在 1,3-偶极环加成反应应用
    1.5 本论文的主要研究内容
第2章 合成路线的确定
    2.1 引言
    2.2 手性双噁唑啉配体的合成路线的确定
        2.2.1 脂肪二酸类双噁唑啉的合成
        2.2.2 咔唑型双噁唑啉的合成
        2.2.3 吡啶型双噁唑啉的合成
    2.3 二苯并呋喃型双噁唑啉的合成路线的确定
        2.3.1 二苯并呋喃型双噁唑啉合成路线概述
        2.3.2 DBFOX合成路线设计
    2.4 氰亚胺的合成路线确定
    2.5 缺电子烯烃的合成路线
    2.6 本章小结
第3章 DBFOX/Ph、氰亚胺、缺电子烯烃的合成研究
    3.1 引言
    3.2 实验所需仪器和试剂
        3.2.1 实验试剂
        3.2.2 所需仪器
    3.3 DBFOX/Ph的合成
        3.3.1 DBFOX/Ph的合成过程
        3.3.2 实验步骤
        3.3.3 4,6-二氰基二苯并呋喃的合成条件优化
        3.3.4 DBFOX/Ph的合成条件优化
    3.4 氰亚胺的合成
        3.4.1 N-苯基苯甲酰苯肼的合成
        3.4.2 N-苯甲酰氯苯腙的合成
    3.5 N-α,β-不饱和羰基-3,5-二甲基吡唑烯烃的合成
        3.5.1 N-α,β-不饱和酰基-3,5-二甲基吡唑的合成方法
        3.5.2 实验步骤
    3.6 本章小结
第4章 DBFOX/Ph催化下的 1,3-偶极环加成反应
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器
        4.2.2 DBFOX/Ph催化 1,3-偶极环加成路线图
        4.2.3 N-苯甲酰苯肼与N-α,β-不饱和羰基-3,5-二甲基吡唑的 1,3-偶极环加成反应模型
        4.2.4 N-苯甲酰苯肼与N-α,β-不饱和羰基-3,5-二甲基吡唑在DBFOX/Ph催化的 1,3-偶极环加成反应
        4.2.5 氰亚胺四种衍生物与N-巴豆酰基-3,5-二甲基吡唑反应研究
    4.3 本章小结
结论
参考文献
攻读学位期间发表的学术论文和申请的专利
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]手性金属络合物催化C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应研究[J]. 刘波,由君.  黑龙江大学自然科学学报. 2008(06)
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[4]手性双噁唑啉配体-金属配合物在催化不对称环丙烷化反应中的应用研究进展[J]. 乔振,边庆花,侯士聪,王敏.  有机化学. 2004(01)
[5]吡唑联吡唑化合物库的液相平行合成[J]. 任雪玲,胡方中,邹小毛,杨华铮.  农药. 2003(06)
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[7]5-位取代吡唑啉化合物的发光行为及其在电致发光领域中的应用[J]. 马昌期,张联齐,李晓卉,王雪松,张宝文,曹怡,汪东明,蒋雪茵,张志林,张德强,邱勇.  化学学报. 2002(05)
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[9]近年来开发的农药新品种[J]. 李宗成.  农药. 2001(03)
[10]杂环杀虫剂研究开发的新进展[J]. 徐尚成.  江苏化工. 1999(03)

博士论文
[1]手性金属配合物催化1，3-偶极环加成反应的立体选择性研究[D]. 由君.哈尔滨理工大学 2009

硕士论文
[1]腈亚胺参与合成吡唑啉杂环体系的研究[D]. 刘浩冲.湖南科技大学 2012



本文编号：3405527