SBA-15固载手性金催化剂的制备及其在不对称环化反应中的应用

发布时间：2021-10-09 22:25

　　手性金催化剂由于其卓越的催化活性,被广泛应用于不对称催化反应中。然而手性金催化剂具有一些缺陷,例如制备过程复杂、合成原料昂贵、无法循环等,限制了其在工业上的应用。为了解决这些问题,本文以介孔硅材料SBA-15为载体,制备了多相手性金催化剂,并将它应用到不对称环化反应中,考察其催化性能。具体研究内容如下:1.在手性叔丁基亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）的骨架上引入烯烃功能基团得到6种手性叔丁基亚磺酰胺膦配体(PC_1-6-Phos),随后将其固载到介孔材料SBA-15上,再与金络合得到多相手性金催化剂SBA-PC-Phos-AuNTf₂（简写为SBA-PC-AuNTf₂）,用XRD、FT-IR、氮气吸附-脱附实验以及TEM等方法对其进行了表征。在联烯氨的不对称分子内环化反应中考察其催化剂活性,发现在6种催化剂中SBA-PC₃-AuNTf₂与SBA-PC₆-AuNTf₂催化效果最佳,分别以92%的产率,83%的ee值以及90%的产率和80%... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：90 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

手性联苯双膦配体及其金催化剂的应用

华东师范大学硕士学位论文第一章2可以得到99%的产率以及99%的ee值。图1.1手性联苯双膦配体及其金催化剂的应用Figure1.1Applicationsofchiralbi-phosphineligandsandtheirgoldcatalysts同年，Toste课题组[18]第一次实现了将一价金与手性联萘磷酸银进行交换阴离子，进而形成一种手性离子对，并且成功的将其应用到了联烯醇的不对称分子内的环化反应，产率为76%-96%，ee值为90%-99%，可以看出，该催化剂得到了非常好的催化效果。图1.2手性联萘膦配体及其金催化剂的应用Figure1.2Applicationsofchiralbinaphthylphosphineligandsandtheirgoldcatalysts2009年，Che[19]等人利用手性磷酸与金催化剂的协同作用，成功催化了炔烃与胺的分子间不对称氢胺转移氢化反应，并且得到了非常好的催化效果，这也为复杂化合物的合成提出了一条新的途径与策略。图1.3手性磷酸金催化剂的应用Figure1.3Applicationsofchiralgoldphosphatecatalyst

华东师范大学硕士学位论文第一章2可以得到99%的产率以及99%的ee值。图1.1手性联苯双膦配体及其金催化剂的应用Figure1.1Applicationsofchiralbi-phosphineligandsandtheirgoldcatalysts同年，Toste课题组[18]第一次实现了将一价金与手性联萘磷酸银进行交换阴离子，进而形成一种手性离子对，并且成功的将其应用到了联烯醇的不对称分子内的环化反应，产率为76%-96%，ee值为90%-99%，可以看出，该催化剂得到了非常好的催化效果。图1.2手性联萘膦配体及其金催化剂的应用Figure1.2Applicationsofchiralbinaphthylphosphineligandsandtheirgoldcatalysts2009年，Che[19]等人利用手性磷酸与金催化剂的协同作用，成功催化了炔烃与胺的分子间不对称氢胺转移氢化反应，并且得到了非常好的催化效果，这也为复杂化合物的合成提出了一条新的途径与策略。图1.3手性磷酸金催化剂的应用Figure1.3Applicationsofchiralgoldphosphatecatalyst

【参考文献】：
期刊论文
[1]手性膦配体的兴起与进展[J]. 赵双琪,杨定乔.  广州化工. 2005(03)
[2]手性化合物对映体拆分方法概述[J]. 李水清,黄延胜.  天津化工. 2004(05)
[3]不对称催化氢化的新进展——单齿磷配体的复兴[J]. 郭红超,丁奎岭,戴立信.  科学通报. 2004(16)
[4]手性化合物拆分方法的研究进展[J]. 徐雅妮,张凤宝,王燕,宋正孝,张国亮.  天津化工. 2002(06)
[5]手性拆分技术进展[J]. 任国宾,詹予忠,郭士岭.  河南化工. 2002(01)



本文编号：3427111