镍催化的1,1-二氟乙基化反应研究

发布时间：2021-10-19 18:35

　　把氟原子引入有机化合物后,可以表现出独特的物理性质、化学性质以及生理活性。据研究表明1,1-二氟乙基（-CF₂CH₃）是甲氧基（-OMe）的电子等排体,但目前已报道的1,1-二氟乙基化反应较少,因此发展新型的1,1-二氟乙基化反应具有十分重要的研究意义。本论文利用1,1-二氟-1-氯乙烷（氟利昂R142b）作为氟烷基化试剂,设计了以下两个反应体系实现1,1-二氟乙基化反应。在镍的催化下,1,1-二氟-1-氯乙烷与芳基硼酸进行Suzuki型交叉偶联实现1,1-二氟乙基化反应。该反应体系可以兼容多种芳基硼酸和氟氯烷烃。我们详细研究了反应机理,捕获到了反应过程中的关键中间体1,1-二氟乙基自由基,提出了可能的反应机理,并验证了4-二甲氨基吡啶的作用,以及对不同的氟氯烷烃在该反应体系中的反应活性做了比较。在镍的催化下,实现了1,1-二氟-1-氯乙烷与卤代芳烃的还原交叉偶联反应,为1,1-二氟乙基芳香化合物的合成提供了一种新的方法。该反应有良好的底物普适性,对杂环化合物以及生物活性分子都可适用。通过详细的实验机理验证,我们发现4-二甲氨基吡啶作为共配体... 

【文章来源】：山东理工大学山东省

【文章页数】：105 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

化合物2-5的GC-MS表征Fig.4.3GC-MScharacterizationof2-5

山东理工大学硕士学位论文第四章实验部分4.2.5自由基捕获实验表征数据图4.3化合物2-5的GC-MS表征Fig.4.3GC-MScharacterizationof2-5图4.4化合物2-5的19FNMR表征Fig.4.419FNMRcharacterizationof2-5图4.5关环产物2-6的19FNMR表征Fig.4.519FNMRcharacterizationofring-closingproduct2-6PhCF3CH3CF2Cl45

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本文编号：3445402