基于卟啉和氨基酸席夫碱的锡化合物的研究

发布时间：2021-10-30 03:50

　　卟啉和席夫碱都是功能性含氮有机配体,在材料、医学、催化等领域应用广泛。通过配体的结构修饰调控其金属配合物的结构和性质,进而扩展其应用是合成化学的重要课题。本论文分别以四（对烷氧基苯）卟啉、四（对羧基苯基）卟啉、L-谷氨酰胺席夫碱、L-天冬酰胺席夫碱和间氨基苯甲酸席夫碱为配体合成了 59种相应的锡化合物,运用NMR、IR、X-射线单晶衍射等技术表征了化合物的结构,解析了 19种化合物的晶体结构,研究了化合物的结构组装、光物理性质、电化学性质和抗癌活性。1.以 Adler 法制备的四（对烷氧基苯）卟啉[4-（RO）H2TPP,R=CH2CH3,CH2CH=CH2]为原料,合成了系列轴向配体（L）分别为氯、羟基和羧基的四（对烷氧基苯）卟啉锡化合物[4-（RO）TPP]SnL2（L=Cl,OH,R’COO）。[4-（CH3CH2O）TPP]Sn（OCOC6H4Cl-4）2 和[4-（CH3CH2O）TPP]Sn（OCOC6H4Cl-4）2的晶体结构表明卟啉环上的原子在同一平面内,锡原子为卟啉氮原子和羧基氧配位的N4O2Sn八面体构型,轴向O-Sn-O键角为180°。和游离的卟啉配体相比,该系列... 

【文章来源】：曲阜师范大学山东省

【文章页数】：131 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图２－１化合物Ａ５的晶体结构??

００（１）?Ｎ（２）＃ｌ－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?９０．３６（１３）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）＃ｌ?８７．６３（１３）?Ｎ（２）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?８９．６４（１３）??０（?１?）＃?１?－Ｓｎ（?１?）－Ｎ（２）＃?１?９２．３７（１３）?Ｎ（?１?）－Ｓｎ?⑴－Ｎ（?１?）＃?１?１８０．００（１８）??０（１）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?９２．３７（１３）??０（１）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）?８７．６３（１３）???化合物Ａ５是结晶在ＰＩ空间群，从图２－１可以看出六配位的锡原子是一个正八面体的??几何构型，由四个吡咯环的Ｎ原子和两个来自４－氯苯甲酸的０原子分别与锡原子配位。??在这个正八面体的结构中，四个Ｎ原子占据了赤道平面的四个顶点位置，而０原子占据了??中心主轴的顶点位置。其中三个轴向键角０（１）－Ｓｎ（ｌ）－０（１）＃１、Ｎ（２）＃１－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（２）、Ｎ（１）－Ｓｎ（ｌ）－??Ｎ（ｌ）＃ｌ?都为?１８０°。??２．化合物Ａ７的晶体结构??＼？〇４Ａ??％??＾?ｊｆ?〇３Ａ?／Ｓ＇??Ｊｒ?０３?Ｎ３Ａ??－??图２－２化合物Ａ６的晶体结构??２４??

Ａ空间群，从图可以看出它的晶体结构与化合物相同，六配位??的锡原子是一个正八面体的几何构型，由四个吡咯环的Ｎ原子和两个羧酸的０原子分别??与锡原子配位。在这个正八面体的结构中，四个Ｎ原子占据了赤道平面的四个顶点位置，??而０原子占据了中心主轴的顶点位置。其中三个轴向键角０（１）－５１１（１）－０（１）＃１、叫２）＃１－８１１（１）－??Ｎ（２）、Ｎ（ｌ）－Ｓｎ（ｌ）－Ｎ（ｌ）＃ｌ?都为?１８０。。??３．?５，１０，１５，２０－四（４－稀丙氧基苯基）卟啉的晶体结构??Ｊｒ?０２??图２－３?５，１０，１５，２０－四（４－烯丙氧基苯基）卟啉的晶体结构??从图２－３可知，卟啉中心四个吡咯环在一个平面上，相对的两个氮原子间的距离分别??为Ｎ１－Ｎ１＃?４．１６１和Ｎ２－Ｎ２＃?４．０２７?Ａ。为了减少排斥作用，降低分子内能，苯环和卟啉环??平面间的夹角分别为６７．５９和８１．３０°，烯丙基平面和其所连苯平面间的二面角分别为４３．５５??和８２．４７°。键长和键角与其他卟啉分子相似，如Ｃ（１）－Ｎ（１）＝１．３６１（３）Ａ、Ｃ（６）－Ｎ（２）＝１．３６０（３）??Ａ，Ｃ（ｌ）－Ｎ（?１）－Ｃ（４）＝?１１０．４１（１９）°、Ｃ⑷－Ｃ（５）－Ｃ（６）＝?１２５．０（２）°。??２５??


本文编号：3465993