铜氢催化对亚甲基苯醌的不对称共轭还原

发布时间：2021-11-01 02:52

　　三芳基甲烷在材料科学、药物化学和有机合成等领域具有重要的应用价值。虽然有许多合成外消旋三芳基甲烷的方法,但是光学活性衍生物的简洁、高效合成仍然是一个重大的挑战。本文实现了首例铜氢催化对亚甲基苯醌类化合物的1,6-不对称共轭还原,发展了光学活性三芳基甲烷化合物简洁、高效合成方法。对不同种类手性配体如手性双膦配体、亚磷酰胺配体、噁唑啉配体进行了筛选,结果表明,手性噁唑啉2z是最佳选择,对反应条件诸如氢源、碱、溶剂、温度等进行了进一步考察。该反应具有很好的底物适应范围,无论是富电子还是缺电子的以及不同空间位阻取代基取代的对亚甲基苯醌类化合物,反应均取得了很好的对映选择性,以最高99%的产率和92%的对映选择性得到了光学活性的三芳基甲烷化合物。更为重要的是,该反应规模扩大到1克以上时,化学产率和对映选择性没有明显的差异。该反应产物可以经过简单转化,合成更为有用的其他化合物。 

【文章来源】：西华师范大学四川省

【文章页数】：172 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

铜氢化合物的立体选择性1,2-还原和1,4-共轭还原反应

不同二芳基取代的p-QMs的不对称1,6-共轭还原可能是合成对映体富集的三芳基甲烷的一种有效方法,我们提出以下设想:铜与配体络合,络合物与氢源作用生成铜氢化合物,铜氢化合物与对亚甲基苯醌发生不对称1,6-共轭还原反应,得到手性三芳基甲烷(图2-2)。为了实现这一设想,我们开展了以下工作。

放大实验


本文编号：3469380