咪唑并邻菲罗啉衍生配体配合物的合成、结构及性质研究

发布时间：2021-11-03 03:38

　　近年来,配合物由于其实际和潜在应用以及具有美丽而复杂的晶体结构,受到了极大的关注,因为它有可能获得各种各样美学上有趣的结构。本论文以2-（3,4-二甲基苯基）咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉和吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:2?,3?-j]二苯并吡嗪为主配体,羧酸盐为辅助配体,与稀土和过渡金属盐通过水热法反应,得到了15个具有不同维度的新的配合物。通过X-射线单晶衍射（XRD）、元素分析、红外光谱（IR）、电化学工作站和X-射线粉末衍射（PXRD）等技术和手段对其结构进行解析和表征,并研究了这些配合物的热稳定性（TGA）、电化学和磁学性质。全文共分三个章,简介如下:第一章对配合物的结晶成核和生长以及分类进行了系统概述,综述了1,10-邻菲罗啉类配合物的研究进展。第二章利用2-（3,4-二甲基苯基）咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉（HL1）与过渡和稀土金属盐在水热条件下,成功合成了12个结构新颖的配合物:0D（1-Mn、2-Mn、6-Eu和7-Tb）、1D（4-Pb）和2D（5-Pb、8-Tb、9-Dy、10-Ho、11-Er和12-Er）。对合成的... 

【文章来源】：西北大学陕西省 211工程院校

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规则(柏拉图)和半规则(阿基米德)固体的三维模型

西北大学专业学位硕士学位论文2图1-1规则(柏拉图)和半规则(阿基米德)固体的三维模型(2)1D配位聚合物除了常见的直链状结构，另外两种结构也是一维配位聚合物的例子（如图1-2），但它们之间有很大的不同。之字形聚合物(图1-2a)已经相当广泛地遇到过[20-27]，并且这种结构倾向于有效地堆积并且避开开放的框架或空腔。螺旋形结构(图1-2b)[27-33]在配位聚合物的背景下仍然很少见，但是引起了人们的兴趣，因为无论它的成分是什么，它都具有固有的手性。这种结构固有的手性来自于空间分布，而不是手性原子的存在，从而说明了固态的一个重要方面:非手性分子可以产生手性晶体。图1-2(a)1D之字形链；(b)1D螺旋链(3)2D配位聚合物利用已知的金属配位几何结构，通过与线性双功能间隔配体的配位来形成二维结构的方法，已经产生了许多结构多样的的2D配位聚合物。金属与配体的比例和末端

第一章前言3配体的配位性质(如螯合度)是决定网络拓扑结构的主要因素。图1-3是在配位聚合物中观察到的一些二维网络结构。图1-3(a)金属-有机配合物二维网络人字或拼花地板形(b)砖墙形(c)正方形网格(d)双层Fujita等人首先报道了用双联间隔子配体生成的开放框架方格网[34]。Fujita的结构基于Cd(II)，随后还报道了基于许多其他过渡金属的其他示例，包括Co(II)，Ni(II)和Zn(II)。尽管这些2D配位网络在配位网格内是同构的（对角线的有效尺寸约为13×13），但化合物的晶体结构在网络相互堆叠的方式上可能有所不同（层间间距范围从6到8）。(4)3D配位聚合物可以预见，与2D结构相比，设计3D网络结构代表了更高的复杂性，这对晶体工程师来说是很大的挑战，因为它最直接地影响了晶体结构的控制和预测。金属有机八面体网络结构于1995年首次报道[35]。八面体[Ag(pyrazine)3](SbF6)由Ag(I)阳离子和较短的吡嗪配体维持(图1-4a)，该框架必须是阳离子框架。以[Zn(bipy)2(SiF6)]为例(图1-4b),在这种结构中[36]，(SiF6)2-抗衡离子与Zn2+和bipy交联形成方格，从而形成刚性的八面体聚合物。该结构无法互穿，因为通道壁被联吡啶配体封闭。产生的通道的有效横截面为8×8，是晶体体积的50％。溶剂分子很容易被消除，但是一旦失去溶剂，骨架将不可逆地塌陷。这种结构最显着的特征是：就形状和尺寸而言，该结构是完全可预测的。图1-4(a)[Ag(pyrazine)3](SbF6)八面体配位聚合物的空间填充模型；(b)[Zn(bipy)2(SiF6)]八面体配位聚合物的空间填充模型


本文编号：3472966