β-硝基苯乙烯衍生物/脂肪族酰胺/NBS的氨溴加成及其产物的卤—氢交换反应研究

发布时间：2021-11-07 21:20

　　本文建立了β-硝基苯乙烯衍生物与脂肪族酰胺、N-溴代丁二酰亚胺（NBS）高度区域选择以及立体选择的氨溴加成反应新体系,并通过对产物的进一步探索,建立了苄基二溴硝基甲烷与含有活泼亚甲基化合物（如：丙二腈）的卤-氢交换反应新体系。通过实验研究,总结出这两类反应的可能机理。本研究工作主要包括以下两点内容：1.β-硝基苯乙烯衍生物与脂肪族酰胺、NBS的高度区域选择性氨溴加成反应研究基于酰胺与NBS的组合体系可以作为氮、卤源这一事实,本文建立了分别以丙烯酰胺、戊酰胺为氮源,NBS为卤素源,在β-硝基苯乙烯衍生物烯键上进行氨卤加成反应新体系。该方法具有反应条件温和,无需惰性气体保护,氮／溴源廉价易得,区域选择性强和操作方便等特点。研究结果表明,当苯环对位具有强给电子基团（如CH₃O）时,反应活性相对较低,其产率也相对较低；当苯环对位有强吸电子基团（如NO₂）时,反应的活性相对较高,其产率也相对较高,说明该反应具有亲电加成的特征。本章共对32种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应进行了研究,合成了32种新化合物,说明所建立的新体系具有广泛的适应性。... 

【文章来源】：陕西师范大学陕西省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：144 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 烯键上的氨卤化反应综述
    1.1 引言
    1.2 氨卤化反应的研究意义
    1.3 氨卤化反应的研究进展
        1.3.1 不同烯烃氨卤化反应的研究
        1.3.2 氨卤化反中氮/卤源的研究进展
        1.3.3 氨卤加成反中催化剂的研究进展
    1.4 卤代烃的相关反应研究
        1.4.1 多硝基卤代烃的合成
        1.4.2 硝基卤代烃的反应
    1.5 论文的选题依据及研究意义
第2章 β-硝基苯乙烯衍生物与脂肪族酰胺、NBS的高度区域选择性氨溴加成反应研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 试剂与仪器
        2.2.2 β-硝基苯乙烯化合物的合成
        2.2.3 反应模型的建立
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 促进剂、溶剂、温度和物料比对反应的影响
        2.3.2 底物结构对反应的影响
        2.3.3 反应的区域选择性
        2.3.4 不同结构的卢硝基苯乙烯氨溴化产物的表征
        2.3.5 反应机理
    2.4 小结
第3章 苄基二溴硝基甲烷的溴-氢交换反应研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 试剂与仪器
        3.2.2 2-苯基-2-丙烯酰氨基-1,1-二溴硝基乙烷衍生物的合成
        3.2.3 苄基二溴硝基甲烷溴-氢交换反应模型的建立
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 促进剂、溶剂、温度和物料比对反应的影响
        3.3.2 底物结构对反应的影响
        3.3.3 不同结构的2-苯基-2-丙烯酰氨基-1,1-二溴硝基乙烷溴-氢交换产物的表征
        3.3.4 卤-氢交换反应共性考察
        3.3.5 反应机理的探讨
    3.4 小结
总结
参考文献
附录
致谢
攻读学位期间的研究成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应[J]. 刘亚丽,刘德娥,杜曼飞,曹晨茜,陈战国.  高等学校化学学报. 2015(06)
[2]K3PO4-催化的β-硝基苯乙烯衍生物与乙酰胺、NBS的区域专一性氨溴加成反应研究[J]. 陈战国,周继梅,王芸,李文丽.  化学学报. 2011(23)
[3]The combination of benzamides/NCS as nitrogen/halogen sources for aminohalogenation of β-nitrostyrenes resulting in dichlorinated haloamides[J]. ZHI SanJun1,2,MEI HaiBo1,ZHANG GuangQian1,SUN Hao1,HAN JianLin1,LI GuiGen4 & PAN Yi1,3 1 School of Chemistry and Chemical Engineering,Nanjing University,Nanjing 210093,China 2 School of Chemistry and Chemical Engineering,Huaiyin Normal University,Huai’an 221003,China 3 State Key Laboratory of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China 4 Department of Chemistry and Biochemistry,Texas Tech University,Texas 79409-1061,USA.  Science China（Chemistry）. 2010(09)
[4]Regioselective aminohalogenation of β-nitrostyrenes using NCS and NBS as nitrogen/halogen sources[J]. ZHI SanJun1,2,SUN Hao2,LIN Chen2,ZHANG GuangQian2,LI GuiGen4 & PAN Yi2,3 1 Department of Chemistry,Huaiyin Normal University,Huai’an 221003,China;2 School of Chemistry and Chemical Engineering,Nanjing University,Nanjing 210093,China;3 State Key Lab of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China;4 Department of Chemistry and Biochemistry,Texas Tech University,Lubbock,Texas 79409-1061,USA.  Science China（Chemistry）. 2010(01)



本文编号：3482425