手性磷酸及其催化的亚胺不对称反应

发布时间：2021-11-10 23:10

　　手性H₃PO₄由于其特有的化学结构及催化效果,被广泛的用于不对称合成反应中,近年来人们逐渐提高了对它的认识。手性含氮化合物是有机化学中非常重要的一类化合物,亚胺的不对称反应通常是合成手性有机胺最有效的方法之一。本文简单介绍手性H₃PO₄及其特点,重点介绍由手性H₃PO₄催化实现的碳、氧、硫和氮原子对于亚胺的不对称加成反应及亚胺的对映选择性还原反应。 

【文章来源】：化学工程师. 2020,(12)

【文章页数】：6 页

【部分图文】：

锌-苯酚催化的吲哚及其衍生物的亚胺

尽管已知对酮和烯烃进行选择性氢化有许多对映选择性，但是亚胺的对映选择性还原以获得手性胺仍然是一个更具挑战性的项目。2005年，Rueping及其同事（图6)[16]开发了首个对映选择性Brnsted酸催化的亚胺还原反应。他们发现，当时研究的最多的质子酸对于这种不对称氢化是不好的，因此，他们决定使用手性H3PO4作为催化剂。在筛选催化剂，反应溶剂和温度后，确定最终的最佳反应条件。使用二氢吡啶类似物作为氢源和BINOL磷酸作为催化剂还原酮亚胺，可以使用小的有机分子催化亚胺生成光学活性胺成为一种有前途的化学方法。

在同一时期，Terada及其同事（图1b)[7]报告了一种新的手性磷酸Brnsted酸结构，它可以通过形成氢键来加速Mannich反应的高对映选择性的形成。他们证明了该催化剂是一个优良的催化剂，亚胺可以在Boc基团的保护下实现乙酰丙酮加成反应，从而在温和条件下在亚胺上合成α-氨基酮。他们还发现，通过将1-萘基连接到催化剂的3,3"-位可以增加催化的空间位阻，从而使收率高达99%，对映选择性高达95%。通过两位科学家的探索，鼓励我们通过改变催化剂的3,3"-位取代基或结构来提高对映选择性。2 手性H3PO4催化亚胺的不对称加成反应


本文编号：3488126