铑催化吲哚、吡咯C-H活化/C-C键形成反应研究

发布时间：2021-11-16 06:21

　　吲哚和吡咯作为重要的五元杂环化含氮合物,是许多天然产物,医药化合物和农药分子的核心架构单元。因此,吲哚和吡咯分子的C-H官能化反应吸引着化学家们的广泛研究兴趣。过渡金属催化的C-H活化反应是现代有机化学热点的研究领域之一。相对于其他反应策略,过渡金属催化的C-H活化反应在含氮杂环分子官能化方面表现出独特的优越性。本论文围绕铑催化的吲哚和吡咯分子的C-H活化/C-C键形成反应进行相关研究,其主要内容如下:一、铑催化吡咯衍生物与芳基硼酸的C-H直接芳基化反应利用嘧啶作为合适的导向基团,发展了[RhCP*Cl2]2催化的区域选择性C-H活化/芳化反应。在最佳的反应条件下,具有各种吸电子基团的N-嘧啶吡咯能够与硼酸顺利发生反应,最高收率可达95%。对反应的放大量实验进行研究,发现克级规模的原料在较低的催化剂用量下,能顺利转化为产物,并且催化效率没有明显降低。二、铑催化吲哚衍生物与重氮的C-H活化/烷基化反应通过嘧啶导向基团,成功实现了[RhCP*Cl2]2催化吲哚衍生物的连续C2和C7位的C-H活化/烷基化反应,高效的合成了一系列C2和C7位取代的吲哚衍生物。该反应具有高的催化效率,优秀的选择... 

【文章来源】：江汉大学湖北省

【文章页数】：99 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化C-H活化/C-C键的形成
        1.2.1 sp C-H键活化
        1.2.2 sp2 C-H键活化
        1.2.3 sp3 C-H键活化
    1.3 铑催化的C-H活化最近研究进展
        1.3.1 铑催化C-H活化/C-C键的形成
        1.3.2 铑催化C-H活化/C-N键的形成
        1.3.3 铑催化C-H活化/C-O键的形成
        1.3.4 铑催化C-H活化/C-X键的形成
第二章 铑催化吡咯衍生物与芳基硼酸的C-H芳基化反应
    2.1 课题的提出
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 底物适用范围
        2.2.3 方法学的应用
        2.2.4 反应机理研究
    2.3 实验部分
        2.3.1 实验仪器与试剂
        2.3.2 实验过程
        2.3.3 数据表征
    2.4 本章小结
第三章 铑催化吲哚类衍生物与重氮的C-H直接烷基化反应
    3.1 课题的提出
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 吲哚C2位、C7位同时C-H烷基化反应条件优化
        3.2.2 吲哚C2位、C7位同时C-H烷基化底物适用范围
        3.2.3 吲哚C2位、C7位同时C-H烷基化反应机理研究
        3.2.4 吲哚C2位C-H烷基化反应条件优化
        3.2.5 吲哚C2位C-H烷基化反应底物适用范围
        3.2.6 吲哚C2位C-H烷基化反应机理研究
    3.3 实验部分
        3.3.1 实验仪器与试剂
        3.3.2 实验过程
        3.3.3 数据表征
    3.4 本章小结
第四章 铑催化吡咯类衍生物与重氮的C-H直接烷基化反应
    4.1 课题的提出
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 反应条件优化
        4.2.2 底物适用范围
        4.2.3 反应机理研究
    4.3 实验部分
        4.3.1 实验仪器与试剂
        4.3.2 实验过程
        4.3.3 数据表征
    4.4 本章小结
第五章 总结
致谢
参考文献
附录 代表性化合物的NMR谱图
攻读硕士学位期间发表及科研成果



本文编号：3498319