轴手性BINOL酰胺催化剂的合成及其在双烯酮与氧化吲哚反应中的应用

发布时间：2021-11-18 15:40

　　在过去的十多年里,有机小分子催化是不对称有机催化领域发展最快的研究方向,与不对称金属有机催化（这一领域的三位科学家获2001年的Noble化学奖）和不对称酶催化相比,不对称有机催化得到科研工作者的足够重视。不对称有机催化可以满足大多数不对称有机反应所需要的活性和选择性,成为合成及构建复杂手性有机分子骨架的重要工具,被广泛应用在化学、医药、农药、生物和材料等领域。因此,设计并合成新型的手性催化剂一直都是不对称催化研究领域的热点。具有轴手性配体的联二萘骨架是目前不对称催化研究中应用最为广泛且关注度很高的手性骨架之一,可以作为较好的手性诱导剂应用到不对称合成中。本文以环境友好、无毒性和价廉易得的3-羟基-2-萘甲酸为原料,经过酯化、偶联、脱脂和外消旋化合物拆分得到（R）-2,2’-二羟基-1,1’-联二萘-3,3’-二甲酸。基于多氢键活化模式,将拆分得到的R-构型的BINOL酸与手性伯胺相结合,合成了9种氢键供体轴手性BINOL酰胺类有机小分子催化剂,所合成的轴手性BINOL酰胺类催化剂通过¹H NMR、¹³C NMR、HRMS、IR、熔点进行表征... 

【文章来源】：贵州师范大学贵州省

【文章页数】：91 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 不对称催化的发展概况
    1.2 不对称合成的意义和构建方法
    1.3 有机小分子催化不对称反应的研究进展
        1.3.1 脯氨酸类及其酰胺类催化的不对称反应
        1.3.2 硫脲类催化的不对称反应
        1.3.3 金鸡纳碱类催化的不对称反应
        1.3.4 轴手性联萘类催化的不对称反应
    1.4 研究目的和研究内容
        1.4.1 研究目的
        1.4.2 研究内容
第二章 轴手性BINOL酰胺类催化剂的设计与合成
    2.1 引言
    2.2 实验准备
        2.2.1 实验所用药品
        2.2.2 实验所用仪器
    2.3 轴手性BINOL酰胺催化剂的合成
        2.3.1 (R)-2,2＇-二羟基-1,1＇-联二萘-3,3＇-二甲酸的合成
        2.3.2 轴手性BINOL酰胺类催化剂的合成
        2.3.3 轴手性BINOL酰胺类催化剂的数据分析
    2.4 本章小结
第三章 轴手性BINOL酰胺类催化剂催化双烯酮与氧化吲哚的反应
    3.1 引言
    3.2 实验准备
        3.2.1 实验所用药品
        3.2.2 实验所用仪器
    3.3 反应底物双烯酮的合成
    3.4 双烯酮与氧化吲哚的不对称合成
    3.5 验证反应的可行性
    3.6 轴手性BINOL酰胺催化不对称反应条件的筛选
        3.6.1 催化剂的筛选
        3.6.2 溶剂对反应的影响
        3.6.3 温度对反应的影响
        3.6.4 催化剂用量对反应的影响
        3.6.5 添加剂及其用量对反应的影响
        3.6.6 反应底物的扩展
        3.6.7 催化产物数据分析
    3.7 本章小结
第四章 结论与展望
参考文献
致谢
附图 部分化合物谱图
攻读硕士期间发表论文


【参考文献】：
期刊论文
[1]有机催化剂在不对称合成中的应用[J]. 傅滨,肖玉梅,覃兆海,董燕红,李楠.  有机化学. 2006(07)
[2]非金属有机催化剂及其在有机化学反应中的应用[J]. 江焕峰,王玉刚,刘海灵,刘鹏.  有机化学. 2004(12)
[3]一种具有手性联二萘骨架新型TADDOL配体的合成[J]. 易景中,王湧,刘澍,陈安齐.  厦门大学学报(自然科学版). 2004(05)



本文编号：3503165