具有不同成键方式的同分异构体分子的结构与非线性光学性质的理论研究

发布时间：2021-11-18 23:11

　　由于分子的结构与性质之间存在着紧密的联系,分子结构的改变对分子的成键方式,电子构型等方面产生巨大的影响,进而影响其性质,因此,我们使用密度泛函理论（DFT）对分子的几何结构,成键,电子分布以及非线性光学性质进行系统研究。主要工作内容如下:1.在2006年,一个有趣的带有两电子多中心键的双自由基分子1,1’双四联氮基二茂铁（20）被合成和研究（J.Am.Chem.Soc.2006,128,690-691）。基于分子20,通过将一片自由基绕二茂铁的“铁轴”旋转360°后,发现除实验分子（两个自由基正对的构型）外,在旋转19°和144°处优化得到了两个较稳定的同分异构分子319和4144。在这三个双自由基分子中,由于两个自由基的SOMO轨道的重叠作用,分子20拥有一个两电子八中心的π–π键,而319具有一个σ共价键。最后,4144则是具有两个完全分开的自由基。进一步紫外可见吸收光谱的研究显示,分子20和319出现了一个新的吸收峰,分别是在566和530纳米处。然而这个吸收峰在实验的紫外可见吸收光谱中却并不存在。而分子4144的紫外可见吸收光谱与实验相吻合,这证明了分子20在溶液中转化为分子4... 

【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：47 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

对于这两个同分异构的分子，在暗区,其分子一般处于反式结构,

由图3-2 的前线分子轨道图可见，o-MeCN 的前线分子轨道主要位于由金原子连接的两片自由基上，因此 HOMO-LUMO 跃迁展现了一个配体到配体间的电子转移（LLCT）。然而，c-MeCN 的 HOMO-LUMO 跃迁展现了一个配体到金属的电荷转移（LMCT）。这个变化不仅体现了结构的改变，也体现的电子构型的变化，而这c-MeCN o-MeCNAu–C1[ ] 2.002 2.004C3–C4[ ] 1.362 1.463C5–C6[ ] 1.536 3.809C1-Au-N1179.9° 179.7°C2-C3-C4122.7° 130.2°C3-C2-C7122.7° 130.2°

【参考文献】：
期刊论文
[1]二茂铁衍生物的二阶非线性光学性质研究[J]. 钱鹰,刘举正,吴建耀,李富铭.  光学学报. 1997(10)



本文编号：3503808