基于四硫富瓦烯含氮桥联配体的配位聚合物合成及其性能研究

发布时间：2021-11-20 21:44

　　四硫富瓦烯（Tetrathiafulvalene,TTF）作为给电体分子并且具有两步可逆氧化还原行为,是有机导体的重要前体物。将TTF基元引入配位化合物或聚合物中,其氧化还原活性仍能保持。通过氧化、客体交换等后合成修饰,金属配合物的性质如导电、吸附（呼吸效应）、磁性、催化可能发生明显变化。基于此,在本论文中,我们设计合成了两种基于TTF的含氮杂环类桥联配体,通过与过渡金属离子自组装得到相应的金属配位化合物,并对它们的结构、磁性、导电、催化等进行了研究。1.设计合成了桥联配体 TTF（Pm）4[Tetra（pyrimindin-5-yl）-tetrathiafulvalene,Li],并基于该配体合成了高对称性的二维层状配合物:[（CuI）2（L1）]n·4CH3CN（1）和[M（L1）Cl2]n（M=Fe,Co,Ni）（2）。配合物1通过单晶到单晶转换得到一维链状配合物[（CuI）（L1）]n·CH3CN（1a）,经拓扑分析软件可知,配合物1为新拓扑结构,其点符号为zjl。单晶X-射线衍射数据表明2-Fe,2-Co,2-Ni为同构化合物。固体电化学结果表明配合物1和1a不稳定,而配合物... 

【文章来源】：南京大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：89 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

(a)TTF-TCNQ晶体ac平面堆积示意图；(b)电子从TTF的HOMO轨道跃迁到TCNQ的LUMO轨道，形成电荷转移盐；(c)(d)b轴方向的TTF、TCNQ的π…π堆积

南京大学硕士学位论文李邦第一章1第一章绪论1.1四硫富瓦烯（TTF）概述四硫富瓦烯（Tetrathiafulvalene,TTF）作为一种富硫给电体分子[1,2]，其特点主要在如下几方面：1、TTF拥有14π电子结构，由于缺乏环状共轭结构，其不具有芳香性。但其中间双键容易失去电子被氧化，根据目前研究可知，其氧化态有两种，一种是TTF.+，另一种是TTF2+，且这两种均具热力学稳定和芳香性，氧化反应分步可逆.（图1.1）。[1,3,4]图1.1TTF分步氧化示意图及其价态晶体结构[5]图1.2(a)TTF-TCNQ晶体ac平面堆积示意图；(b)电子从TTF的HOMO轨道跃迁到TCNQ的LUMO轨道，形成电荷转移盐；(c)(d)b轴方向的TTF、TCNQ的π…π堆积

TTF衍生物结构式部分列举


本文编号：3508143