三角架氮配体/柔性羧酸配体构筑的配合物的结构及催化性能研究
发布时间：2021-11-23 19:07
金属有机配位化合物作为一种结合了无机和有机基团的新型复合材料,在许多领域都有广泛的应用,例如气体吸附与分离、生物药物运输、电子传感、光捕捉、磁学材料等,在催化方面、尤其是非均相催化剂方面也表现出优异的性能。金属有机配位化合物具有结构和功能的可裁剪性,极大的比表面积,对底物有选择性,易于回收重复利用等特点。在催化有机反应时,反应底物被吸附至配合物孔道内,随后通过金属或有机配体参与催化并由其特定的孔道结构产生特殊的尺寸和立体选择性。其次,晶态多孔配合物材料能够发挥多配位中心的协同效应,可以通过“一锅煮”实现串联反应或协同反应。所以开发更多的金属有机配合物做催化剂是一个有意义的课题。本课题选用三脚架氮配体N,N’,N’’-tris（3-pyridinyl）-1,3,5-benzenetricarboxamide（3-TPB）和双咔唑四羧酸配体9,9’-（propane-1,3-diyl）-bis（9H-carbazole-3,6-dicarboxylic acid）（H4pbcd）通过水热法合成了八种配合物,研究了这些配合物的催化性能。一、利用三脚架氮配体3-TPB和一价铜盐自组装合成了具有...
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：88 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
a）PCN-224中6连接的三维对称Zr6簇b）具有扭曲二面角的四面TCPP配体（紫方块a）产生具有3D纳米通道c，d的框架
第二章 基于三角架氮配体的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的铜是三配位，三个配位原子分别与来自两个不同有机配体中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分别为 1.979 1.999 三脚架有机配体 3-TPB 中的三个吡啶氮只有两个参与配位，存在一个未配位的吡啶（图 2.2a） 有机配体经过吡啶氮与铜配位连接在 ac 面上形成在一个 zig-zag 一维链（图 2.2b） 通过仔细观察这个一维链在 b 轴上又形成了一个一维的孔洞，而这个孔洞内部由碘原子修饰 根据结构分析，可观察到配合物 1 同时具有左 右手螺旋两种结构（图 2.2c） 一条链上的-NH 与另一条配体上的-C=O 形成了氢键（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的两条链螺旋缠绕在一起形成双螺旋结构，并通过氢键连接，使得这种缠绕的双螺旋结构更加稳固坚实 这种结构与 DNA 很相似 相邻的两个双螺旋结构具有不同的螺旋方向 两个相邻的双螺旋结构之间由存在有弱的分子间作用力 π-π 作用 π-π 作用是来自一组双螺旋结构的苯环与双螺旋另一组双螺旋结构中的吡啶环之间，两个六元环之间的距离为 3.7 （图2.2d） 这个一维链在氢键和 π-π 作用下扩展为一个三维结构
第二章 基于三角架氮配体的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的铜是三配位，三个配位原子分别与来自两个不同有机配体中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分别为 1.979 1.999 三脚架有机配体 3-TPB 中的三个吡啶氮只有两个参与配位，存在一个未配位的吡啶（图 2.2a） 有机配体经过吡啶氮与铜配位连接在 ac 面上形成在一个 zig-zag 一维链（图 2.2b） 通过仔细观察这个一维链在 b 轴上又形成了一个一维的孔洞，而这个孔洞内部由碘原子修饰 根据结构分析，可观察到配合物 1 同时具有左 右手螺旋两种结构（图 2.2c） 一条链上的-NH 与另一条配体上的-C=O 形成了氢键（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的两条链螺旋缠绕在一起形成双螺旋结构，并通过氢键连接，使得这种缠绕的双螺旋结构更加稳固坚实 这种结构与 DNA 很相似 相邻的两个双螺旋结构具有不同的螺旋方向 两个相邻的双螺旋结构之间由存在有弱的分子间作用力 π-π 作用 π-π 作用是来自一组双螺旋结构的苯环与双螺旋另一组双螺旋结构中的吡啶环之间，两个六元环之间的距离为 3.7 （图2.2d） 这个一维链在氢键和 π-π 作用下扩展为一个三维结构
【参考文献】：
期刊论文
[1]Recent Advances of CuAAC Click Reaction in Building Cyclic Polymer[J]. Zhi-hao Huang,Yan-yan Zhou,Zi-mu Wang,Ying Li,Wei Zhang,Nian-chen Zhou,张正彪,朱秀林. Chinese Journal of Polymer Science. 2017(03)
[2]Some recent advances in transition-metal-catalyzed ortho SP2 C–H functionalization using Ru, Rh, and Pd[J]. RAO Yu,SHAN Gang,YANG XingLin. Science China（Chemistry）. 2014(07)
[3]对苯二甲酸-锌配合物孔结构的研究[J]. 杨儒,刘元斌,刘国强,李敏. 无机化学学报. 2008(12)
本文编号：3514481
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：88 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
a）PCN-224中6连接的三维对称Zr6簇b）具有扭曲二面角的四面TCPP配体（紫方块a）产生具有3D纳米通道c，d的框架
第二章 基于三角架氮配体的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的铜是三配位，三个配位原子分别与来自两个不同有机配体中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分别为 1.979 1.999 三脚架有机配体 3-TPB 中的三个吡啶氮只有两个参与配位，存在一个未配位的吡啶（图 2.2a） 有机配体经过吡啶氮与铜配位连接在 ac 面上形成在一个 zig-zag 一维链（图 2.2b） 通过仔细观察这个一维链在 b 轴上又形成了一个一维的孔洞，而这个孔洞内部由碘原子修饰 根据结构分析，可观察到配合物 1 同时具有左 右手螺旋两种结构（图 2.2c） 一条链上的-NH 与另一条配体上的-C=O 形成了氢键（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的两条链螺旋缠绕在一起形成双螺旋结构，并通过氢键连接，使得这种缠绕的双螺旋结构更加稳固坚实 这种结构与 DNA 很相似 相邻的两个双螺旋结构具有不同的螺旋方向 两个相邻的双螺旋结构之间由存在有弱的分子间作用力 π-π 作用 π-π 作用是来自一组双螺旋结构的苯环与双螺旋另一组双螺旋结构中的吡啶环之间，两个六元环之间的距离为 3.7 （图2.2d） 这个一维链在氢键和 π-π 作用下扩展为一个三维结构
第二章 基于三角架氮配体的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的铜是三配位，三个配位原子分别与来自两个不同有机配体中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分别为 1.979 1.999 三脚架有机配体 3-TPB 中的三个吡啶氮只有两个参与配位，存在一个未配位的吡啶（图 2.2a） 有机配体经过吡啶氮与铜配位连接在 ac 面上形成在一个 zig-zag 一维链（图 2.2b） 通过仔细观察这个一维链在 b 轴上又形成了一个一维的孔洞，而这个孔洞内部由碘原子修饰 根据结构分析，可观察到配合物 1 同时具有左 右手螺旋两种结构（图 2.2c） 一条链上的-NH 与另一条配体上的-C=O 形成了氢键（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的两条链螺旋缠绕在一起形成双螺旋结构，并通过氢键连接，使得这种缠绕的双螺旋结构更加稳固坚实 这种结构与 DNA 很相似 相邻的两个双螺旋结构具有不同的螺旋方向 两个相邻的双螺旋结构之间由存在有弱的分子间作用力 π-π 作用 π-π 作用是来自一组双螺旋结构的苯环与双螺旋另一组双螺旋结构中的吡啶环之间，两个六元环之间的距离为 3.7 （图2.2d） 这个一维链在氢键和 π-π 作用下扩展为一个三维结构
【参考文献】：
期刊论文
[1]Recent Advances of CuAAC Click Reaction in Building Cyclic Polymer[J]. Zhi-hao Huang,Yan-yan Zhou,Zi-mu Wang,Ying Li,Wei Zhang,Nian-chen Zhou,张正彪,朱秀林. Chinese Journal of Polymer Science. 2017(03)
[2]Some recent advances in transition-metal-catalyzed ortho SP2 C–H functionalization using Ru, Rh, and Pd[J]. RAO Yu,SHAN Gang,YANG XingLin. Science China（Chemistry）. 2014(07)
[3]对苯二甲酸-锌配合物孔结构的研究[J]. 杨儒,刘元斌,刘国强,李敏. 无机化学学报. 2008(12)
本文编号：3514481
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3514481.html
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