钴催化1,6-烯炔于查尔酮及硫酚环化加成反应的研究

发布时间：2021-11-25 13:31

　　1,6-烯炔作为重要的有机化学合成砌块,它有着活性高和可以通过比较温和的条件发生多种类型的反应的特点使得近年来人们对它的研究热度依旧很高。1,6-烯炔比较常见的反应有环化反应、加成反应等,这些反应可以与一些重要的药物中间体或者一些活性相对较高的化合物在较为温和的条件下反应,从而在保持其药物活性的基础上修饰它们或改变它们的某些特性。1,6-烯炔可以通过温和的条件环化成五元环或六元环,而这两种环状化合物又恰恰是天然产物和药物分子中比较常见的结构,所以通过廉价金属来催化1,6-烯炔去构建这些“环”就显得意义非凡。因此,我们尝试用1,6-烯炔的不对称加成反应来修饰许多天然产物及具有生物活性的分子中常见的结构—查尔酮。幸运的是,我们采用钴（Co）催化体系以高的立体选择性（93%ee）和中等偏上的收率（72%）得到了1,6-烯炔与查尔酮的不对称环化加成的产物。碳-杂原子键的构建同样一直是有机合成中非常重要的反应,吸引了许多合成有机化学家的兴趣,促使他们开发出用于这些转化的新方法。在各种碳-杂原子键形成中,碳-硫（C-S）键形成占据重要地位,因为有机硫化合物广泛存在于自然界和各种生物系统中。我们采用... 

【文章来源】：云南民族大学云南省

【文章页数】：144 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

铑和双膦配体催化1,6-烯炔与硅烷的环化加成反应

云南民族大学硕士学位论文2图1.1铑和双膦配体催化1,6-烯炔与硅烷的环化加成反应2007年周其林课题组使用[Rh(cod)2]BF4和新型螺环配体(R)-SDP的催化体系，在70℃以DCE为溶剂的条件下实现了1,6-烯炔和三乙基硅烷的不对称环化加成反应(图1.2)[10]。该反应取得了高达93%的收率和99.5%的ee值并且底物适用范围较宽泛。该反应是首次将螺环配体应用在1,6-烯炔的不对称环化加成反应中并且取得了非常好的结果，为以后的应用打下了基矗在2018年，我们课题组继续沿用[Rh]和螺环配体催化体系实现了1,6-烯炔与氧/氮杂苯并降冰片烯的不对称环化加成反应(图1.3)[11]。在该反应中，我们在温和的反应条件下以较高的收率和优秀的对映选择性得到了目标产物。图1.2铑和螺环配体催化1,6-烯炔与硅烷的环化加成反应图1.3铑催化1,6-烯炔与氧/氮杂苯并降冰片烯的环化加成KenTanaka在2007年首次报道了1,6-烯炔在铑催化下和苯乙酮发生不对称环化加成反应(图1.4)[12]。在整个反应历程中，铑和手性双膦配体在以DCM为

云南民族大学硕士学位论文2图1.1铑和双膦配体催化1,6-烯炔与硅烷的环化加成反应2007年周其林课题组使用[Rh(cod)2]BF4和新型螺环配体(R)-SDP的催化体系，在70℃以DCE为溶剂的条件下实现了1,6-烯炔和三乙基硅烷的不对称环化加成反应(图1.2)[10]。该反应取得了高达93%的收率和99.5%的ee值并且底物适用范围较宽泛。该反应是首次将螺环配体应用在1,6-烯炔的不对称环化加成反应中并且取得了非常好的结果，为以后的应用打下了基矗在2018年，我们课题组继续沿用[Rh]和螺环配体催化体系实现了1,6-烯炔与氧/氮杂苯并降冰片烯的不对称环化加成反应(图1.3)[11]。在该反应中，我们在温和的反应条件下以较高的收率和优秀的对映选择性得到了目标产物。图1.2铑和螺环配体催化1,6-烯炔与硅烷的环化加成反应图1.3铑催化1,6-烯炔与氧/氮杂苯并降冰片烯的环化加成KenTanaka在2007年首次报道了1,6-烯炔在铑催化下和苯乙酮发生不对称环化加成反应(图1.4)[12]。在整个反应历程中，铑和手性双膦配体在以DCM为

【参考文献】：
期刊论文
[1]查尔酮类化合物的抗癌活性研究进展[J]. 王永波,木合布力·阿布力孜.  西北药学杂志. 2015(03)
[2]含查尔酮结构香豆素衍生物的合成及抗肿瘤增殖活性[J]. 刘文虎,常晋霞,张建武.  中国药科大学学报. 2014(05)
[3]查尔酮类化合物药理作用研究进展[J]. 关晓,姚伯龙.  广州化工. 2012(07)
[4]新型查尔酮类化合物的合成及其生物活性研究[J]. 廖头根,汪秋安,方伟琴,朱华结.  有机化学. 2006(05)
[5]查尔酮的合成应用研究进展[J]. 曾平莉,王东,冯驸.  化工生产与技术. 2005(03)
[6]羟基查尔酮类衍生物的合成[J]. 关丽萍,尹秀梅,全红梅,全哲山.  有机化学. 2004(10)
[7]11种黄酮类化合物清除超氧阴离子的构效关系研究[J]. 陈季武,胡天喜,朱大元.  中国药学杂志. 2002(01)



本文编号：3518240