三价膦导向C-H活化反应研究

发布时间：2021-11-27 13:19

　　C-H活化因其不需要对底物进行预修饰、原子经济性高以及操作简便等特点,一直以来都是有机化学领域的研究热点。有机分子中往往都含有各种具有不同活性的C-H键,因此要精准地对某一反应位点进行C-H活化需要解决区域选择性这一难题。通过对分子内安装导向基进行区域选择性的C-H活化是一个重要的策略。该方法不仅能缩短反应步骤,而且对于底物的官能团兼容性良好。在导向基原子的选取方面,N、O以及S作为导向原子进行C-H官能团化的反应有过大量报道。而对于其他杂原子,特别是P原子,却鲜有报道。本课题组致力于对各种惰性键（C-H键、C-F键、C-O键、C-N键以及C-C键）进行活化并取得了一定的进展。因此,本论文主要围绕三价膦导向C-H活化进行研究,使此类化学转化具有较广的底物普适性、优异的化学选择性以及良好的实用性。本论文的研究内容主要包括:（1）C-H硅基化构建单膦配体库;（2）烯烃/炔烃的氢芳化构建单膦配体库;（3）吲哚C7位选择性硅基化;（4）对芳基膦的苯环邻位进行炔基化修饰。具体如下:第一部分:在铑催化下通过三价膦导向对商业化单膦配体进行原位硅基化修饰,快速构建了一系列含有不同电性和空间尺寸的含硅单... 

【文章来源】：南京大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：248 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
本论文的主要研究成果和创新之处
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    第一节 杂原子导向芳基C-H活化简介
        1.1 氧、硫原子导向芳基C-H官能团化
        1.2 氮原子导向芳基C-H官能团化
        1.3 硅原子导向芳基C-H官能团化
    第二节 三价膦导向C-H活化反应
        2.1 苯环烷基/芳基化
        2.2 芳基C-H硼化反应
    第三节 吲哚C-H硅基化反应
        3.1 吲哚C3位C-H硅基化
        3.2 吲哚C2位C-H硅基化
        3.3 吲哚苯环区域C-H硅基化
    第四节 本章小结
    参考文献
第二章 三价膦导向C-H硅基化反应研究
    第一节 研究背景
    第二节 反应发展与探究
    第三节 反应适用范围及扩展
    第四节 反应的具体应用
    第五节 反应的机理研究
    第六节 本章小结
    第七节 实验部分
    参考文献
第三章 三价膦导向C-H烷基/烯基化反应研究
    第一节 研究背景
    第二节 反应发展与探究
    第三节 反应适用范围及扩展
    第四节 新型配体的应用
    第五节 反应的机理研究
    第六节 本章小结
    第七节 实验部分
    参考文献
第四章 三价膦导向吲哚C7位硅基化反应研究
    第一节 研究背景
    第二节 反应发展与探究
    第三节 反应适用范围及扩展
    第四节 反应的具体应用
    第五节 反应的机理研究
    第六节 本章小结
    第七节 实验部分
    参考文献
第五章 三价膦导向苯环邻位C-H炔基化反应研究
    第一节 研究背景
    第二节 反应的发展与探究
    第三节 反应适用范围及扩展
    第四节 反应的具体应用
    第五节 反应的机理研究
    第六节 本章小结
    第七节 实验部分
    参考文献
第六章 全文总结
第七章 实验通则及试剂
    第一节 实验通则
    第二节 试剂的处理
附录 Ⅰ:缩略词表
附录 Ⅱ:代表性化合物NMR谱
附录 Ⅲ:化合物数据一览表
附录 Ⅳ 发表及待发表文章
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]Metal-free acyl-directed electrophilic C–H borylation using just BBr3[J]. Michael J.Ingleson.  Science China（Chemistry）. 2019(12)



本文编号：3522372