钯催化不饱和化合物官能团化反应机理的理论研究

发布时间：2021-11-28 09:42

　　一般情况下,不饱和化合物在化学中是指含有双键、三键或者苯环的化合物。它们的官能团化反应是构建碳碳键和碳杂键的有效方法。钯络合物是过渡金属反应中最常用催化剂之一,近期钯催化不饱和化合物官能团化反应取得了极大进展。本文中我们借助密度泛函理论（DFT）对钯催化的有关反应机理以及反应选择性进行了研究。成果分为以下两部分:（1）三尖杉类的物质带有多种生物活性且能产生各种不同结构的天然产物。该类植物的根、茎、叶、种子中含有的生物碱可以有效地治疗肿瘤尤其是淋巴肉瘤以及肺癌,是一种具有多种用途的重要野生植物,具有高经济价值。本文所提到的物质具有刚性四环碳骨架、五个或六个连续立体结构中心以及桥接内酯环。这是罕见的含有芳香族苯环的三尖杉二萜类物质。利用钯催化芳基碘、烯烃和一氧化碳通过碳-氢活化进行的级联反应可以快速构建上述骨架结构。我们通过DFT计算,阐明了反应的优势反应路径以及选择性控制原理。优选机理包含Ar-I键氧化加成得到金属-碳键、碳碳双键插入得到四元环化合物、一氧化碳插入形成羰基、Ar-H活化得到六元环状钯中间体,最后C（sp²）-C（sp²）还原消除... 

【文章来源】：曲阜师范大学山东省

【文章页数】：44 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 过渡金属
        1.1.1 过渡金属催化剂的特点
        1.1.2 过渡金属Pd催化剂
    1.2 过渡金属催化不饱和键的官能团化
        1.2.1 形成C-C
        1.2.2 形成C-P
        1.2.3 形成C-O
        1.2.4 形成C-S
第二章 量子化学与量子化学计算方法
    2.1 量子化学的诞生
    2.2 量子化学两大发展阶段
        2.2.1 第一阶段化学键理论及分子间相互作用
        2.2.2 第二阶段量子化学计算方法
        2.2.3 密度泛函理论(DFT)
第三章 Pd催化芳基卤化物,烯烃和一氧化碳包含C-H活化的C-C偶联反应的立体选择性和机理研究
    3.1 研究背景
        3.1.1 Pd催化通过C-H活化形成Metal-C键综述
        3.1.2 Pd催化芳烃的C-H活化·
        3.1.3 Pd催化烷烃的C-H活化
    3.2 羰基化反应
        3.2.1 羰基化反应合成酮
        3.2.2 羰基化反应合成羧酸
        3.2.3 羰基化反应合成酯
        3.2.4 羰基化反应合成酰胺
    3.3 计算方法
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 PathA—优势路径
        3.4.2 Path B&C
        3.4.3 立体选择性的控制因素
        3.4.4 结论
第四章 钯催化P(O)H化合物与炔烃加成反应的机理和选择性研究
    4.1 研究背景
    4.2 计算方法
    4.3 结果与讨论
    4.4 总结
参考文献
在读期间发表的学术论文及研究成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]稀土离子4fn-15d组态的配位场理论[J]. 范英芳,李彩云.  大学化学. 2011(02)



本文编号：3524192