钯基复合催化剂的制备及其催化Suzuki-Miyaura偶联反应的研究
发布时间：2021-12-02 13:04
Suzuki-Miyaura反应是制药、材料以及工业催化领域中最重要的碳-碳偶联反应之一。经过多年的发展,它已广泛用于药物,天然产物和材料的合成,对当代工业的发展具有重要意义。钯（Pd）基催化剂是Suzuki-Miyaura偶联反应的主要催化剂,具有良好的催化效果。然而,目前多数的Pd基催化剂制备成本高,活性低,且难于分离和回收,限制了其在工业上的应用。因此,开发同时具有良好催化性能和可循环性能的低成本Pd基催化剂成为Suzuki-Miyaura偶联反应研究的热点。本文结合静电纺丝技术和高温焙烧工艺,制备了一系列Pd基复合催化剂,并用于催化Suzuki-Miyaura偶联反应,开展相关研究内容如下:1. 结合静电纺丝技术和高温焙烧工艺方法制备了Pd O-EuxOy复合材料。对该复合催化剂的形貌、结构和组成进行了表征,结果显示该催化剂呈纤维状结构,活性物质分布均匀,具有很好地热稳定性能。将该复合材料用于催化Suzuki-Miyaura偶联反应,结果显示该复合催化剂具有优异的催化性能。Pd O和EuxOy
【文章来源】：内蒙古工业大学内蒙古自治区
【文章页数】：81 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的传统公认的反应机理Figure1-2TraditionallyAcceptedSuzuki-MiyauraCouplingReactionMechanism
第一章绪论3酸酯进行反金属化生成相应的LNi（苄基）（Ar）中间体B和D。从B或D中，还原性消除会保留并产生对映体C-C交叉偶联产物2和ent-2。图1-3立体特异性镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应机理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，Fu等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶联反应的机理。一个循环之后，形成了Pd3Br物质，并成为进一步循环的催化剂，如图1-4所示。在反应过程中，Pd3Cl首先与苯基硼酸反应生成中间体Pd3Ar。这与在相似的室温条件下（使用烷基膦-Pd催化剂）Suzuki-Miyaura反应的“经典”机理（氧化加成是第一步）有本质的区别，如图1-5所示。图1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶联反应机理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]
第一章绪论3酸酯进行反金属化生成相应的LNi（苄基）（Ar）中间体B和D。从B或D中，还原性消除会保留并产生对映体C-C交叉偶联产物2和ent-2。图1-3立体特异性镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应机理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，Fu等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶联反应的机理。一个循环之后，形成了Pd3Br物质，并成为进一步循环的催化剂，如图1-4所示。在反应过程中，Pd3Cl首先与苯基硼酸反应生成中间体Pd3Ar。这与在相似的室温条件下（使用烷基膦-Pd催化剂）Suzuki-Miyaura反应的“经典”机理（氧化加成是第一步）有本质的区别，如图1-5所示。图1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶联反应机理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]
【参考文献】：
期刊论文
[1]碳载高分散钯纳米粒子的制备及催化Suzuki反应[J]. 刘明辉,刘盈岑,吕荣文. 应用化学. 2020(01)
[2]基于4,4’-联吡啶钯骨架多孔聚合物作为高效Suzuki偶联反应多相催化剂[J]. 付玉芳,邹志娟,杨帆,宋昆鹏. 工业催化. 2018(03)
[3]多元醇修饰Pd-氮杂环卡宾复合物的制备及其对Suzuki-Miyaura反应的催化行为[J]. 彭良溢,李强,王震,钱浩. 应用化学. 2017(07)
[4]New progress in theoretical studies on palladium-catalyzed C-C bond-forming reaction mechanisms[J]. Hujun Xie,Ting Fan,Qunfang Lei,Wenjun Fang. Science China（Chemistry）. 2016(11)
[5]The controllable preparation of electrospun carbon fibers supported Pd nanoparticles catalyst and its application in Suzuki and Heck reactions[J]. Shou-Jun Guo,Jie Bai,Hai-Ou Liang,Chun-Ping Li. Chinese Chemical Letters. 2016(03)
本文编号：3528496
【文章来源】：内蒙古工业大学内蒙古自治区
【文章页数】：81 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的传统公认的反应机理Figure1-2TraditionallyAcceptedSuzuki-MiyauraCouplingReactionMechanism
第一章绪论3酸酯进行反金属化生成相应的LNi（苄基）（Ar）中间体B和D。从B或D中，还原性消除会保留并产生对映体C-C交叉偶联产物2和ent-2。图1-3立体特异性镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应机理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，Fu等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶联反应的机理。一个循环之后，形成了Pd3Br物质，并成为进一步循环的催化剂，如图1-4所示。在反应过程中，Pd3Cl首先与苯基硼酸反应生成中间体Pd3Ar。这与在相似的室温条件下（使用烷基膦-Pd催化剂）Suzuki-Miyaura反应的“经典”机理（氧化加成是第一步）有本质的区别，如图1-5所示。图1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶联反应机理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]
第一章绪论3酸酯进行反金属化生成相应的LNi（苄基）（Ar）中间体B和D。从B或D中，还原性消除会保留并产生对映体C-C交叉偶联产物2和ent-2。图1-3立体特异性镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应机理Figure1-3ProposedMechanismsofStereospecificNi-CatalyzedSuzuki-MiyauraCouplingReactions2017年，Fu等人[15]研究了Pd3簇催化Suzuki-Miyaura偶联反应的机理。一个循环之后，形成了Pd3Br物质，并成为进一步循环的催化剂，如图1-4所示。在反应过程中，Pd3Cl首先与苯基硼酸反应生成中间体Pd3Ar。这与在相似的室温条件下（使用烷基膦-Pd催化剂）Suzuki-Miyaura反应的“经典”机理（氧化加成是第一步）有本质的区别，如图1-5所示。图1-4Pd3Cl簇[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]-催化的Suzuki偶联反应机理Figure1-4MechanismoftheSuzukiCouplingReactionCatalyzedbythePd3ClCluster[Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3]+[SbF6]
【参考文献】：
期刊论文
[1]碳载高分散钯纳米粒子的制备及催化Suzuki反应[J]. 刘明辉,刘盈岑,吕荣文. 应用化学. 2020(01)
[2]基于4,4’-联吡啶钯骨架多孔聚合物作为高效Suzuki偶联反应多相催化剂[J]. 付玉芳,邹志娟,杨帆,宋昆鹏. 工业催化. 2018(03)
[3]多元醇修饰Pd-氮杂环卡宾复合物的制备及其对Suzuki-Miyaura反应的催化行为[J]. 彭良溢,李强,王震,钱浩. 应用化学. 2017(07)
[4]New progress in theoretical studies on palladium-catalyzed C-C bond-forming reaction mechanisms[J]. Hujun Xie,Ting Fan,Qunfang Lei,Wenjun Fang. Science China（Chemistry）. 2016(11)
[5]The controllable preparation of electrospun carbon fibers supported Pd nanoparticles catalyst and its application in Suzuki and Heck reactions[J]. Shou-Jun Guo,Jie Bai,Hai-Ou Liang,Chun-Ping Li. Chinese Chemical Letters. 2016(03)
本文编号：3528496
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