新型NNP噁唑啉配体的合成及应用

发布时间：2021-12-09 17:59

　　噁唑啉的氮原子具有供电子特性,可与金属离子很好地配位,而噁唑啉上的手性基团离配位中心距离近,使得含噁唑啉结构的金属络合物在催化过程中能起到很强的手性诱导作用。因而含噁唑啉环的配体有很大的研究和发展价值。氟原子由于其强电负性和低亲核特性,对于改变药物的理化性质、代谢能力具有重大意义。因此,不对称氟化反应吸引了众多化学家的关注,成为化学研究中的热点。如今,实现不对称氟化反应的方法有很多。其中,用金属和配体的络合物作为催化剂来实现不对称氟化已经成为了较为常用的方法。本论文的研究内容,主要包含以下三个部分:(1)在前人研究的基础上,我们小组设计并合成了一种新型的NNP类噁唑啉配体。该配体具有原料廉价易得、合成条件温和、稳定性强等优点。(2)通过改变所用原料的取代基团,优化反应条件,发展出十种不同取代基的NNP类配体。(3)探索新配体不对称催化β-酮酯的氟化反应的效果。通过筛选反应所用金属、配体和溶剂等反应条件,最终这种新型配体在催化该反应时可获得94%产率和80%的ee值。

【文章来源】： 上海师范大学上海市

【文章页数】：83 页

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性和不对称催化
    1.2 噁唑啉类配体概述
    1.3 含氮的噁唑啉配体
        1.3.1 NN型配体
        1.3.2 NNN型配体
        1.3.3 NNNN型配体
    1.4 含氧的噁唑啉配体
    1.5 含磷的噁唑啉配体
    1.6 含硫的噁唑啉配体
    1.7 小结和展望
第二章 手性NNP配体的合成
    2.1 配体的设计
    2.2 配体合成路线
    2.3 合成结果与讨论
        2.3.1 中间体85的合成
        2.3.2 一步法合成中间体 87
        2.3.3 两步法合成中间体 87
        2.3.4 中间体88的合成
        2.3.5 还原法合成配体
        2.3.6 加成法合成配体
    2.4 小结
第三章 配体在β酮酸酯的氟化反应中的应用
    3.1 前言
    3.2 反应条件的优化
        3.2.1 金属对氟化反应的影响
        3.2.2 配体对氟化反应的影响
        3.2.3 溶剂对氟化反应的影响
    3.3 小结
第四章 实验部分
    4.1 实验通则
    4.2 配体合成
        4.2.1 配体 82a的合成
        4.2.2 配体 82b的合成
        4.2.3 配体 82c的合成
        4.2.4 配体 82d的合成
        4.2.5 配体 82e的合成
        4.2.6 配体 82f的合成
        4.2.7 配体 83a的合成
        4.2.8 配体 83b的合成
        4.2.9 配体 82g的合成
        4.2.10 配体 82h的合成
    4.3 氟化反应
第五章 全文总结
参考文献
附图
致谢
附件



本文编号：3531064