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基于二元、三元羧酸类配体的配位聚合物的构筑及性能研究

发布时间:2021-12-11 07:57
  近二三十年来,金属有机配位聚合物的研究取得了显著的进展,因此,也成为重要的研究前沿和新型的研究领域。本文选择两种有机羧酸配体与过渡金属在合适的条件下反应,合成出14个结构、功能新颖的金属-有机配位聚合物。具体结果如下:1.以4,4′-三苯胺二苯甲酸(H2L)为羧酸配体,与含氮配体和过渡金属在水热、溶剂热条件下,合成7个新型配位聚合物,命名为:[Co2L2(bif)2]·4DMF(1)、[Cd(L)]n(2)、[Cd(L)(bif)](3)、[Zn(L)(bimb)0.5](4)、[Ni2(L)2(bimb)2·(H2O)2]·5H2O(5)、[Ni(L)(bif)·(H2O)2]·L(6)、[Ni(L)(bif)]·4H2O(7),通过X射线衍射仪、热重、元素分析等对配合物的结构进行... 

【文章来源】:长春师范大学吉林省

【文章页数】:87 页

【学位级别】:硕士

【部分图文】:

基于二元、三元羧酸类配体的配位聚合物的构筑及性能研究


论文中使用的羧酸和配体结构图

框架结构,框架结构,配合物,层状


长春师范大学硕士论文20图2.1(A)配合物1中Co(II)的配位环境图;(B、C)二维层状框架结构;(D)ABAB层层堆积形成的三维框架结构2.3.2配合物2的结构描述单晶衍射数据表明:配合物2结晶正交晶系,P212121空间群。在不对称单元中,含有一个晶体学独立的Cd(II)离子,一个去质子化的L2-配体,Cd(II)的配位环境如图2.2A所示。在不对称单元中,Cd(II)离子与O1、O1A、O2A、O3A、O3B和O4A(来自五个羧酸配体L2-)配位成键,形成扭曲的八面体几何形状,L2-配体的两个羧基一个采取双齿配位模式,另一个羧基采用四齿桥接螯合配位模式。其中Cd-O键的距离是1.9559(4)-1.982(4),Cd-N键的距离为1.997(5)-2.023(4)。所有这些距离和键角都在正常范围(详见表2.2)。在此结构中,在该结构中,邻近的Cd(II)离子通过六个来自五个L2-配体的羧基O原子连接形成一维链(图2.2B),一维链被L2-配体连接形成三维框架结构(图2.2C)。

框架结构,配合物,框架结构,环境


长春师范大学硕士论文21图2.2(A)配合物2中Cd(II)的配位环境图;(B)一维链结构图;(C)三维框架结构图2.3.3配合物3的结构描述单晶衍射数据表明:配合物3结晶单斜晶系,P21/n空间群。在不对称单元中,含有一个晶体学独立的Cd(II)离子,一个羧酸L2-配体和一个含氮配体bif,Cd(II)的配位环境如图2.3A所示。在该结构单元中,Cd(II)分别与O2、O4、O3A、O4A(来自两个羧酸L2-配体)和N2、N5A(来自一个bif含氮配体)配位成键,构成扭曲的八面体几何构型,中心金属Cd(II)离子是六配位的。其中Cd-O键距离为2.309(9)-2.548(10),Cd-N键距离为2.234(12)-2.247(12),所有这些距离和键角都在正常范围(详见表2.2)。结构中,羧酸L2-配体和bif含氮配体分别与金属Cd(II)离子构成一维链(图2.3B),然后相邻的一维链再通过Cd(II)离子相互作用,形成波浪状的二维层状

【参考文献】:
期刊论文
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博士论文
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硕士论文
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本文编号:3534297

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