芳基高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应研究进展

发布时间：2021-12-19 08:49

　　芳基高价碘作为反应物参与的[3,3]-重排反应逐渐受到合成化学家的关注.通过查阅高价碘与烯丙基硅烷反应的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应进行了深入的探讨与研究.详细阐述了该反应的发展历程,以及该反应在各类杂环化合物合成中的应用.随着高价碘化学的发展,高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应模型对[3,3]-重排领域具有非常重要的指导意义. 

【文章来源】：浙江师范大学学报(自然科学版). 2020,43(02)

【文章页数】：8 页

【部分图文】：

亚碘酰苯和烯丙基三甲基硅烷的反应[18]

他们在确定了这个反应的最优条件后,对引入不同给电子基的芳基高价碘底物进行拓展[17].如图3所示,首先在间位使用不同的给电子取代基(3aj—3am),3aj,3al和3am都能得到中等及以上收率,但是3ak收率较低,可能是由于叔丁氧基在三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)的存在下不稳定(3aj—3am的2号位和6号位产物n2号位∶n6号位分别为1∶3.2,1∶2.7,1∶5.5,1∶3.3).3an—3ar探究了在间甲氧基芳基高价碘邻、间、对位引入甲基和溴官能团取代的反应情况(3an,3ap,3ar的2号位和6号位产物n2号位∶n6号位分别为1∶98,1∶5,1∶50),发现都能得到不错的收率,而且溴很容易转化为其他官能团.此外,合成的二氢吲哚衍生物和四氢喹啉衍生物的高价碘,分别得到了产物3as(n2号位∶n6号位=1∶5.8)和3at,并具有较高的收率.图3 不同高价碘与烯丙基三甲基硅烷的反应[17]

图2 不同类型高价碘底物与烯丙基三甲基硅烷的反应[17]如图4所示,在烯丙基三甲基硅烷与苯基高价碘作用后[3,3]-重排的基础上,2013年Nguyen等[21]又提出了利用杂芳烃高价碘,设计[3,3]-重排.令人高兴的是,2-碘噻吩二乙酸酯1u与烯丙基三甲基硅烷在三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)的作用下,用二氯甲烷(DCM)作溶剂,-50 ℃反应1 h可以得到重排产物3u,分离产率93%.紧接着,用3-碘噻吩二乙酸酯1v与烯丙基三甲基硅烷在相同条件下反应得到重排产物3v,分离产率97%.而且,此反应过程中并没有产生在碳4号位置烯丙基取代产物,这可能是由于碳2号位置与碳4号位置相比,前者更加富电子且亲和性更强.但是,在拓展高价碘底物范围的时候发现,富电子较少的吡唑衍生物高价碘与烯丙基三甲基硅烷反应时只能得到痕量的[3,3]-重排产物[21].


本文编号：3544122