铱催化γ-取代烯丙基酰胺的区域选择性硼氢化反应研究

发布时间：2022-01-19 10:12

　　烷基硼酸酯在有机合成中是一类重要的结构单元,常用于碳-碳及碳-杂（氧、氮、卤素等）键的构建反应中,被广泛应用于材料与合成化学中,同时它也是重要的生物活性化合物和制药中间体。烷基频哪醇硼酸酯由于稳定性好,对空气和水不敏感,在合成化学中一直受到人们的广泛关注。制备烷基硼酸化合物的方法有很多,其中传统的方法是使用有机金属试剂如锂试剂或格氏试剂与硼酸酯反应来制备,但此方法存在官能团兼容性差,反应条件苛刻等缺点。过渡金属催化烯烃的硼氢化反应是一种简单高效且原子经济的制备烷基硼酸酯的方法,并且该方法能合成官能团丰富、结构多样的烷基硼酸化合物。目前过渡金属催化的硼氢化反应的烯烃底物主要集中在末端烯烃、活化烯烃和苯乙烯衍生物。脂肪族内烯烃的硼氢化反应依然是一个挑战性问题,主要是由于内烯烃的两端取代基在位阻和电子效应上的相似性引起的。因此,发展高区域选择性的内烯烃硼氢化反应具有十分重要的意义。本论文以[IrCp^*Cl₂]₂作为催化剂,实现了γ-取代烯丙基酰胺的γ位选择性硼氢化反应。该方法无需配体,以频哪醇硼烷（1.6 equiv）为硼氢化... 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：148 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.1 铑催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.2 铱催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.3 铜催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.4 铁催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.5 钴催化烯烃的硼氢化反应
        1.2.6 其它过渡金属催化烯烃的硼氢化反应
    1.3 小结及课题的提出
第二章 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的区域选择性硼氢化反应研究
    2.1 引言
    2.2 模板反应的建立与反应条件的优化
        2.2.1 金属催化剂的筛选
        2.2.2 添加剂的筛选
        2.2.3 配体的筛选
        2.2.4 反应溶剂的筛选
        2.2.5 HBpin用量和金属催化剂用量的筛选
        2.2.6 反应温度的筛选
        2.2.7 反应最优条件的总结
    2.3 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氢化反应的底物拓展
    2.4 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氢化反应的应用
    2.5 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氢化反应的机理探究
        2.5.1 1 ,1-二苯乙烯的作用
        2.5.2 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氢化反应的机理推测
    2.6 本章小结
第三章 实验部分
    3.1 实验仪器和试剂
        3.1.1 实验仪器
        3.1.2 试剂的规格和来源
    3.2 原料的合成
        3.2.1 γ-取代烯丙基酰胺的合成
        3.2.2 化合物1w的合成
        3.2.3 化合物1x的合成
    3.3 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的硼氢化反应的底物拓展
    3.4 铱催化γ-取代烯丙基酰胺的远端硼氢化反应的应用
    3.5 化合物表征
第四章 结论
参考文献
附录
个人简历
致谢



本文编号：3596667