D-A氨基环丙烷与β-萘酚的不对称傅克烷基化反应

发布时间：2022-01-21 17:54

　　β-萘酚1位取代的γ氨基酸类似物具有一定的生物活性,这种结构骨架广泛的存在于天然药物中,并有文献报道此类化合物在化学合成中可充当配体,催化剂,手性助剂等。因此合成氨基萘酚化合物具有重要的意义。由于环丙烷特有的化学性质,已经成功实现了O,S,C,N.等原子对环丙烷的开环。但是芳香环对D-A氨基环丙烷的开环报道少之又少,仅有的一篇报道是关于D-A氨环丙烷对萘酚的傅克烷基化反应,但对其反应的对映选择性探究并未取得成功。所以,我们希望开创一种方法实现D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。以此合成高对映选择性的1位取代的γ氨基酸类似物。我们用三氟甲磺酸铜做催化剂,利用2-萘酚的α位具有较强的亲核性质和氨基环丙烷反应成功的实现了D-A氨基环丙烷的不对称傅克烷基化。反应以2-萘酚类化合物和消旋的氨基环丙烷二甲酯为原料,在Pybox-Cu（OTf）₂催化下,高收率（高达93%）、高对映选择性（高达98%ee）地得到了1位萘酚取代的γ氨基酸类似物。并且此反应体系还适用于多电子苯环,吲哚等其他芳香环,反应体系适用性较强。这是首次通过路易斯酸催化D-A氨基环丙烷与萘酚的不对称傅克反应。此... 

【文章来源】：河南师范大学河南省

【文章页数】：132 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

1-1：乙酰丙酮铁催化烷基碳对三元环开环2009年AndreB.Charette课题组[29]

对带有离去基团的炔烃进行亲核取代得到，这样就大大的限制了对联烯的这个反应是通过对炔基三元环的 1,7-SN2加成，立体构型可得到保持，且行离去基团的修饰，原子经济性较好。如图 1.2.1-2：CO2MeCO2MeR2R1R32Cu(CN)X2Et2O, rt R2CO2MeCO2MeR1R362-92%图 1.2.1-2：用机铜酸盐试剂对三元环开环作者利用合成的联烯进一步全合成了天然联烯(R，E)-(-)- 十四碳-2,4,5-三图 1.2.1-3:

三元环开环反应研究tine A. Nolin 课题组[32]报道了硫醇在二乙酰丙酮钙加成实现硫原子对 D-A 环丙烷的开环，通过此方法底物适用性较强。但是作者没有对此反应的不对称醇对三元环的消旋开环


本文编号：3600704