机械球磨条件下氯代芳烃参与的Buchwald-Hartwig胺化反应

发布时间：2022-01-22 11:43

　　C-N键广泛存在于各类生物活性分子及功能材料之中,探索高效的C-N键构建方法一直是有机合成领域的重点研究内容之一。Pd催化的Buchwald-Hartwig胺化反应是目前构建C-N键最为有效的手段之一。然而以氯代芳烃为底物的Buchwald-Hartwig胺化反应由于反应活性低,需惰性气体保护,操作复杂等特点,在规模化制备中的应用有限。因此,寻找高效的C-Cl键活化方法,实现温和条件下的氯代芳烃的胺化反应具有非常重要的意义。机械球磨作为一种新兴的绿色化学反应方式能够有效活化各类化学键,本论文以机械力促进的C-Cl键活化策略为基础,对氯代芳烃参与的Buchwald-Hartwig胺化反应进行了系统性研究,开发了一类在机械球磨条件下进行高效绿色Buchwald-Hartwig胺化反应的方法。在第一章中,本文对Buchwald-Hartwig胺化反应的发展以及机械球磨反应的现状进行了概述。在第二章中,本文围绕无溶剂机械球磨条件下的Buchwald-Hartwig胺化反应进行了系统的条件筛选,探索了影响反应收率的因素,并对底物的适用范围进行了研究。最终得到了一种快速、高效、操作简单的机械Buc... 

【文章来源】：浙江工业大学浙江省

【文章页数】：86 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
致谢
摘要
ABSTRACT
缩略词简表(Abbreviations)
第一章 绪论
    1.1 Pd催化的Buchwald-Hartwig胺化反应进展
        1.1.1 Buchwald-Hartwig胺化反应的发展历程
        1.1.2 Buchwald-Hartwig胺化反应的经典应用实例
        1.1.3 氯代芳烃参与的Buchwald-Hartwig胺化反应简介
    1.2 机械球磨反应简介
        1.2.1 机械球磨条件下的无溶剂交叉偶联反应
        1.2.2 微量液体辅助研磨条件下的机械球磨反应
    1.3 本章小结
第二章 机械球磨条件下的无溶剂Buchwald-Hartwig胺化反应
    2.1 引言
    2.2 课题提出
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应的初步探索
        2.3.2 催化剂和配体对反应的影响
        2.3.3 碱和助磨剂对反应的影响
        2.3.4 机械球磨参数对反应的影响
        2.3.5 反应的主要驱动力
        2.3.6 较佳反应条件的确立
        2.3.7 底物适用范围的研究
    2.4 实验部分
        2.4.1 主要试剂及仪器
        2.4.2 实验方法
    2.5 化合物表征
    2.6 本章小结
第三章 微量液体辅助研磨条件下的Buchwald-Hartwig胺化反应
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应的初步探索
        3.2.2 配体以及碱对反应的影响
        3.2.3 LAG助剂和助磨剂对反应的影响
        3.2.4 反应机理初步研究
        3.2.5 底物适用范围的研究
    3.3 药物活性物质的制备
    3.4 实验部分
        3.4.1 主要试剂及仪器
        3.4.2 实验方法
    3.5 化合物表征
    3.6 本章小结
总结与展望
参考文献
硕士期间发表的论文和专利
附录



本文编号：3602137