漂浮固化分散液液微萃取-UHPLC-MS/MS法测定水产品中丁香酚的残留量
发布时间：2022-01-24 09:27
建立了漂浮固化分散液液微萃取（DLLME-SFO）前处理技术,结合超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）法测定水产品中丁香酚的残留量。通过考察萃取剂种类、萃取剂体积、分散剂种类、分散剂体积、氯化钠质量分数、萃取时间、离心温度对萃取效率的影响,确定了最佳萃取条件,即以30μL1-十一醇为萃取剂,800μL乙醇为分散剂,氯化钠质量分数为6%,于-3℃下以10 000r/min离心5min,将液体部分移除,待固体融化后取20μL供UHPLC-MS/MS分析。结果表明,在5500μg/kg范围内,丁香酚的线性关系良好,相关系数为0.999 6,回收率在88.9%103.4%之间,方法检出限和定量限分别为1.47μg/kg和4.91μg/kg,日内相对标准偏差（RSD）均低于7.5%（n=6）,日间相对标准偏差（RSD）均低于9.8%（n=3）。该方法操作简单,溶剂用量少,快速、安全、重现性好,适用于水产品中丁香酚残留的分析。
【文章来源】：质谱学报. 2017,38(03)北大核心EICSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
图１萃取溶剂体积和种类对萃取回收率的影响Ｆｉｇ．１Ｅｆｆｅｃｔｏｆｖｏｌｕｍｅａｎｄｔｙｐｅ
率。分散剂需要与萃取剂和样品水溶液具有很好的混溶性，同时不影响样品混合溶液在分层时形成两相，不干扰目标化合物分析，且具有良好的色谱行为。本实验分别考察了甲醇、乙醇、乙腈、丙酮作为分散剂对丁香酚回收率的影响，结果示于图２。由图２可见，乙腈、丙酮作为分散剂时的萃取回收率都较低，而乙醇作为分散剂时的萃取效率最高，故本实验选择乙醇为分散剂。图２分散剂体积和种类对萃取回收率的影响Ｆｉｇ．２Ｅｆｆｅｃｔｏｆｖｏｌｕｍｅａｎｄｔｙｐｅｏｆｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ分散剂体积的大小影响萃取剂在水相中的分散程度。分散剂体积较小时，萃取剂不能均匀地分散在水相中；分散剂体积较大时，分析物在水中的溶解度增大，不易被萃龋实验考察了分散剂体积分别为２００、４００、６００、８００、１０００μＬ时对萃取效率的影响。结果表明，当分散剂体积为８００μＬ时，萃取效率最高。２．１．３氯化钠质量分数的选择氯化钠的加入可以增大水相的离子强度，提高目标化合物在有机相的萃取效率。本实验考察了氯化钠质量分数为２％～１０％时的萃取效率，结果示于图３。结果表明，随着氯化钠质量分数的增加，萃取效率逐渐提高，当氯化钠质量分数在６％时，萃取效率最佳。２．１．４萃取时间和离心温度的选择萃取时间是指往样品水溶液中加入萃取剂和分散剂后至混合溶液离心前的时间。萃取平衡的建立需要一定的时间，实验分别考察了萃取１、２、３、４、５ｍｉｎ对萃取效率的影响。结果表明，涡旋振荡时间大于２ｍｉｎ，萃取效率可达到稳定状态，故选择涡旋振荡时间３ｍｉｎ。离心是为了使萃取剂相
要一定的时间，实验分别考察了萃取１、２、３、４、５ｍｉｎ对萃取效率的影响。结果表明，涡旋振荡时间大于２ｍｉｎ，萃取效率可达到稳定状态，故选择涡旋振荡时间３ｍｉｎ。离心是为了使萃取剂相与水溶液分离，离心温度会影响萃取剂固化时间及效果，最终影响萃取效率。通过考察离心温度对实验及回收率的影响发现，温度过低、时间过长，不仅萃取剂会固化，整个样品溶液也有固化的趋势；温度过高，萃取剂固化在分离水相时容易破碎，不易分离。综合考虑，本实验选择于－３℃下离心５ｍｉｎ。图３ＮａＣｌ质量分数对回收率的影响Ｆｉｇ．３ＥｆｆｅｃｔｏｆＮａＣｌｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ２．２实验条件的优化２．２．１质谱条件的优化配制１０μｇ／Ｌ丁香酚标准溶液，在ＥＳＩ－模式下，以甲醇、水为流动相时，丁香酚在水中失去氢离子，形成较强响应的［Ｍ－Ｈ］－准分子离子峰。选取［Ｍ－Ｈ］－（ｍ／ｚ１６３．１）为母离子，选择ＭＳ２ＳＩＭ以优化质谱的碎裂电压，最终确定碎裂电压为９０Ｖ。选择子离子对其碰撞能进行优化，二级质谱扫描，选取二级质谱中没有干扰、信号相对较强的２个特征碎片离子与其母离子组成两对离子对。本研究选择丰度最强、受干扰较小的ｍ／ｚ１６３．１／１４８．１为定量离子对，其碰撞能为２０ｅＶ；选择ｍ／ｚ１６３．１／１２１．１为定性离子对，其碰撞能为３２ｅＶ。在ＭＲＭ模式下，得到丁香酚标准品的总离子流图，示于图４。２．２．２超高效液相色谱条件的优化在ＥＳＩ－模式下检测丁香酚，实验比较了流速分别为０．２０、
【参考文献】：
期刊论文
[1]超声辅助-离子液体分散液液微萃取-高效液相色谱法测定液态奶中3种四环素类抗生素的残留[J]. 孙鹏,高玉玲,王爽. 化学试剂. 2016(10)
[2]漂浮固化分散液-液微萃取-气相色谱法测定液态奶中5种拟除虫菊酯类农药残留[J]. 孙鹏,高玉玲,王金梅,刘秀娟. 农药学学报. 2016(04)
[3]固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定水产品中4种丁香酚类化合物[J]. 高平,黄和,刘文侠,黄国方,李志清,杨嘉丽,陈焕. 中国食品卫生杂志. 2016(01)
[4]分散液液微萃取/气相色谱-质谱法测定蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药残留[J]. 王东,侯传金,赵尔成,贾春虹. 色谱. 2015(01)
[5]分散固相萃取/分散液液微萃取-气相色谱法测定甘蓝中的拟除虫菊酯类农药残留[J]. 夏英,张澜,赵尔成,贾春虹,朱晓丹. 分析测试学报. 2014(02)
[6]液-液萃取-液相色谱-串联质谱法测定“地沟油”中辣椒碱类化合物及丁香酚[J]. 张忠,任飞,张盼. 色谱. 2012(11)
[7]鱼用麻醉剂安全性研究进展[J]. 吕书为,雷红涛,孙远明. 食品科学. 2012(01)
[8]HS-SPME-GC/MS法分析风油精中挥发性成分[J]. 刘秀华,邓冰,孟丹,邓义,何小波. 质谱学报. 2011(01)
[9]高效液相色谱法测定丁香中丁香酚的含量[J]. 余小平. 药物分析杂志. 2008(06)
[10]丁香中丁香酚的高效毛细管电泳测定[J]. 田益玲,祝彦忠,陈冠华,齐小菊. 药物分析杂志. 2005(11)
本文编号：3606327
【文章来源】：质谱学报. 2017,38(03)北大核心EICSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
图１萃取溶剂体积和种类对萃取回收率的影响Ｆｉｇ．１Ｅｆｆｅｃｔｏｆｖｏｌｕｍｅａｎｄｔｙｐｅ
率。分散剂需要与萃取剂和样品水溶液具有很好的混溶性，同时不影响样品混合溶液在分层时形成两相，不干扰目标化合物分析，且具有良好的色谱行为。本实验分别考察了甲醇、乙醇、乙腈、丙酮作为分散剂对丁香酚回收率的影响，结果示于图２。由图２可见，乙腈、丙酮作为分散剂时的萃取回收率都较低，而乙醇作为分散剂时的萃取效率最高，故本实验选择乙醇为分散剂。图２分散剂体积和种类对萃取回收率的影响Ｆｉｇ．２Ｅｆｆｅｃｔｏｆｖｏｌｕｍｅａｎｄｔｙｐｅｏｆｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ分散剂体积的大小影响萃取剂在水相中的分散程度。分散剂体积较小时，萃取剂不能均匀地分散在水相中；分散剂体积较大时，分析物在水中的溶解度增大，不易被萃龋实验考察了分散剂体积分别为２００、４００、６００、８００、１０００μＬ时对萃取效率的影响。结果表明，当分散剂体积为８００μＬ时，萃取效率最高。２．１．３氯化钠质量分数的选择氯化钠的加入可以增大水相的离子强度，提高目标化合物在有机相的萃取效率。本实验考察了氯化钠质量分数为２％～１０％时的萃取效率，结果示于图３。结果表明，随着氯化钠质量分数的增加，萃取效率逐渐提高，当氯化钠质量分数在６％时，萃取效率最佳。２．１．４萃取时间和离心温度的选择萃取时间是指往样品水溶液中加入萃取剂和分散剂后至混合溶液离心前的时间。萃取平衡的建立需要一定的时间，实验分别考察了萃取１、２、３、４、５ｍｉｎ对萃取效率的影响。结果表明，涡旋振荡时间大于２ｍｉｎ，萃取效率可达到稳定状态，故选择涡旋振荡时间３ｍｉｎ。离心是为了使萃取剂相
要一定的时间，实验分别考察了萃取１、２、３、４、５ｍｉｎ对萃取效率的影响。结果表明，涡旋振荡时间大于２ｍｉｎ，萃取效率可达到稳定状态，故选择涡旋振荡时间３ｍｉｎ。离心是为了使萃取剂相与水溶液分离，离心温度会影响萃取剂固化时间及效果，最终影响萃取效率。通过考察离心温度对实验及回收率的影响发现，温度过低、时间过长，不仅萃取剂会固化，整个样品溶液也有固化的趋势；温度过高，萃取剂固化在分离水相时容易破碎，不易分离。综合考虑，本实验选择于－３℃下离心５ｍｉｎ。图３ＮａＣｌ质量分数对回收率的影响Ｆｉｇ．３ＥｆｆｅｃｔｏｆＮａＣｌｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ２．２实验条件的优化２．２．１质谱条件的优化配制１０μｇ／Ｌ丁香酚标准溶液，在ＥＳＩ－模式下，以甲醇、水为流动相时，丁香酚在水中失去氢离子，形成较强响应的［Ｍ－Ｈ］－准分子离子峰。选取［Ｍ－Ｈ］－（ｍ／ｚ１６３．１）为母离子，选择ＭＳ２ＳＩＭ以优化质谱的碎裂电压，最终确定碎裂电压为９０Ｖ。选择子离子对其碰撞能进行优化，二级质谱扫描，选取二级质谱中没有干扰、信号相对较强的２个特征碎片离子与其母离子组成两对离子对。本研究选择丰度最强、受干扰较小的ｍ／ｚ１６３．１／１４８．１为定量离子对，其碰撞能为２０ｅＶ；选择ｍ／ｚ１６３．１／１２１．１为定性离子对，其碰撞能为３２ｅＶ。在ＭＲＭ模式下，得到丁香酚标准品的总离子流图，示于图４。２．２．２超高效液相色谱条件的优化在ＥＳＩ－模式下检测丁香酚，实验比较了流速分别为０．２０、
【参考文献】：
期刊论文
[1]超声辅助-离子液体分散液液微萃取-高效液相色谱法测定液态奶中3种四环素类抗生素的残留[J]. 孙鹏,高玉玲,王爽. 化学试剂. 2016(10)
[2]漂浮固化分散液-液微萃取-气相色谱法测定液态奶中5种拟除虫菊酯类农药残留[J]. 孙鹏,高玉玲,王金梅,刘秀娟. 农药学学报. 2016(04)
[3]固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定水产品中4种丁香酚类化合物[J]. 高平,黄和,刘文侠,黄国方,李志清,杨嘉丽,陈焕. 中国食品卫生杂志. 2016(01)
[4]分散液液微萃取/气相色谱-质谱法测定蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药残留[J]. 王东,侯传金,赵尔成,贾春虹. 色谱. 2015(01)
[5]分散固相萃取/分散液液微萃取-气相色谱法测定甘蓝中的拟除虫菊酯类农药残留[J]. 夏英,张澜,赵尔成,贾春虹,朱晓丹. 分析测试学报. 2014(02)
[6]液-液萃取-液相色谱-串联质谱法测定“地沟油”中辣椒碱类化合物及丁香酚[J]. 张忠,任飞,张盼. 色谱. 2012(11)
[7]鱼用麻醉剂安全性研究进展[J]. 吕书为,雷红涛,孙远明. 食品科学. 2012(01)
[8]HS-SPME-GC/MS法分析风油精中挥发性成分[J]. 刘秀华,邓冰,孟丹,邓义,何小波. 质谱学报. 2011(01)
[9]高效液相色谱法测定丁香中丁香酚的含量[J]. 余小平. 药物分析杂志. 2008(06)
[10]丁香中丁香酚的高效毛细管电泳测定[J]. 田益玲,祝彦忠,陈冠华,齐小菊. 药物分析杂志. 2005(11)
本文编号：3606327
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