多核稀土取代硒/締钨氧酸盐的合成、结构及性质研究

发布时间：2022-01-26 18:45

　　本论文采用一步自组装策略,用简单原料如钨酸钠、具有孤对电子效应的杂原子盐、稀土离子和有机组分作为开始的反应原料,在常规水溶液中通过控制各反应物之间物质的量的比例、调节溶液的pH值以及反应温度等因素,成功构筑了三系列新颖的多核稀土取代的硒钨氧酸盐衍生物和碲钨氧酸盐衍生物。借助元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱以及热重分析等技术对其组成和结构进行了表征,并且对部分衍生物的磁学性质和固态荧光性质进行了较详细探究。这项工作不仅丰富了制备新颖多核稀土取代多金属氧酸盐的方法,而且为多金属氧酸盐的性质研究开拓了新的领域。本论文主要分为以下三部分来详细介绍硕士期间的工作:第一部分,合成了五例D-酒石酸功能化的多核稀土取代硒钨酸盐衍生物[H2N（CH3）2]13H{[W3O6（H2tart）2][RE2（H2O）6][SeW9O33]2}[W2O5（OH）2]{[W3O6（H2tart）][RE2（H2 O）6][SeW9O33]2}·31H2O[RE = Eu3+（1）、Tb3+（2）、Dy3+（3）、Ho3+（4）、Y3+（5）]（H4tart = tartaric acid）。化合物 1-5 是... 

【文章来源】：河南大学河南省

【文章页数】：99 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－１多金属氧酸盐常见的六大基本结构??１??

Ｄａｗｓｏｎ?［ｃｘ－ＳｇＷｍＣＭＯＨ）］１１？类型的构筑块。２０１７年，牛景杨教授课题组报道了一例基于甘??氨酸修饰的稀土镨嵌入硒钨氧酸盐Ｃｓ２Ｎａ４Ｈ１２［｛Ｐｒ３（Ｈ２０）Ｋ＞［Ｓｅ２Ｗ２２〇７６（ｇｌｙ）２］｝２??（Ｓｅ２Ｗ７０３ＱＨ２）］＿２５Ｈ２〇ｌ１Ｇ］（图１４），该化合物含有一个特殊的结构｛Ｓｅ２Ｗ７０３〇Ｈ２｝单元和一个??结构｛Ｓｅ２Ｗ２２０７６（ｇｌｙ）２｝亚单元，同时还研宄了它在温和的条件下优良的催化性能。??（ａ）?（ｂ）?—????，」?８?ｘ?｛？ＳｅＯ，）Ｗ１０Ｃｅ＞?４?ｘ?（ＷＯＪ?２?ｘ?｛Ｃ＾ＮＯ，，－?１?ｘ?（ＷＪ??｛（ＸＯＪ，ＷＭＣｅＪ??图卜２稀土取代硒钨酸盐的阴离子结构：（ａｍ（Ｓｅ０３）＼Ｖｕｌ０３４｝８｛Ｃｅ８（Ｈ２０）２ｆｌ｝ＣＶＶ〇２ＷＷ４Ｏｕ）ｌｉ的多面体－??球棍结构图；｜｛（Ｓｅ

ｉ?＼??图１－９过渡取代硒钨酸盐的阴离子结构：（ａ）丨Ｋ２ｔ＝｛ＭｎＳｅ４Ｗ２３０８５（Ｈ２〇）６｝严；（ｂ）?１Ｋ２ｃ??｛Ｍｎ３Ｓｅ７Ｗ３９０⑶（ＯＨ＞２０（Ｈ２Ｏ＞２）严??漏驗雜??图１－１０过渡取代的砸钨酸盐的阴离子结构：（ａ）丨Ｈ１２Ｐｄ１０Ｓｅ１０ＷＳ２ＯＭ６严；（ｂ）丨ＨｕＰｄ＾ＳｅｕｉＷｓｚＯＭｅ严；（ｃ）??［ＰｄＳｅ６Ｗ３９〇．４ｌ（Ｈ２〇）５］２２－??［Ｍｎ４Ｓｅ６Ｗ２４０９４Ｃｌ（Ｈ２０）６］１３－（图１－１１?ａ）和第三例也是锰取代二聚的硒钨酸盐多阴离子??［Ｍｎ３Ｓｅ６Ｗ２４０９４Ｃｌ（Ｈ２０）２］１５＿［１８］（图１－ｌｌｂ），并且利用电喷雾质谱来研究了它们溶液中各??分子离子片段的稳定性。２０１４年，Ｋｏｒｔｚ合成了二聚体环状的硒钨酸盐Ｎａ１３［（Ｓｅ２Ｗ１２??０４６）２｛［Ｍｎ２Ｃｌ（Ｈ２０）２｝｛Ｍｎ（Ｈ２０）２（Ｓｅ０）｝２］．１６Ｈ２０?丨丨９］（图?１－１２），该化合物最大的亮点是通过??｛Ｍｎ（Ｈ２０）２（ＳｅＯ）３｝片段连接两个高缺位的｛Ｓｅ２Ｗ１２｝构筑块，这在多钨酸中极其少见，同??时也说明该体系中硒原子的配位模式是很灵活的。??８??

【参考文献】：
期刊论文
[1]包含银的Keggin型锗钼酸盐[NH4]2[Ag（H2O）（H2PDCA）]2[α-GeMo12O40]·12H2O（英文）[J]. 李岩岩,晋光凤,巩培军,罗婕,柴云.  化学研究. 2016(05)
[2]基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的研究进展[J]. 李然,李岩岩,赵俊伟.  化学研究. 2016(03)



本文编号：3610988