磷光铂/锰配合物的设计、合成及性能研究
发布时间：2022-01-26 22:47
磷光过渡金属配合物由于金属中心的重原子效应,使得旋轨耦合作用增强,能够同时利用单重态激子和三重态激子,大大增加了磷光量子效率,成为有机光电子领域的研究热点。此外,磷光过渡金属配合物还具有以下特点:1)金属中心的重原子效应使得从单重态向三重态的系间窜跃过程能够有效发生,消除了三重态辐射弛豫的自旋禁阻,实现较长的磷光发光寿命;2)配体结构易修饰,通过改变给电子/吸电子基团的位置和数量,可有效调控过渡金属配合物的发射波长、发光寿命以及量子效率等;3)优异的光物理性质,如较大的斯托克斯位移、较高的磷光发光效率和较好的光稳定性等。基于此,本论文设计合成了一系列新型功能化磷光金属配合物,并对其光物理性质展开研究,主要研究内容如下:1. 基于联萘酚异腈的手性铂（Ⅱ）配合物的设计、合成及其圆偏振发光性质研究圆偏振发光材料,如有机小分子、聚合物、液晶以及超分子自组装等,用于电致发光器件时难以兼顾高的不对称因子(glum)和高的效率,使得该类材料在有机光电领域的应用受到了很大限制。磷光金属配合物,如铱（Ⅱ）、铂（Ⅱ）配合物等,由于重原子效应导致旋轨耦合,增加了系间窜跃的概率,使其能利...
【文章来源】：南京邮电大学江苏省
【文章页数】：75 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
雅布隆斯基简图[21]
夥⑸洌??缂钢趾?蹋↖I）的矿物等[108]，这主要是由于八面体的晶体场强比四面体的强。当锰配合物同时具备四面体和八面体结构时，由于拥有两种不同的发光中心，使得其具有双重发射的行为。锰（II）配合物大致可以分为三类：离子型，中性和钙钛矿型[109]。广泛用于制备锰配合物的有机配体主要是基于氮、磷和氧化膦等，这些配体具有良好的金属离子配位能力和易于调节的配位几何形状[110-111]。一般采用“一锅法”，通过在温和条件下将有机配体与MnX2（X=Cl，Br或I）反应，从而制备得到锰（II）配合物[112]，制备过程如图1.17所示图1.17一锅法制备磷光锰（II）配合物过程示意图[112]2015年，Guo课题组[113]设计合成了三种在空气中可稳定存在的四面体二卤化锰（II）配合物[MnX2(DPEPO)]（DPEPO=双[2-（二苯基膦基）苯基]醚氧化物；X=Cl，Br和I）。所有配合物的结构均通过单晶X射线衍射分析表征（如图1.18所示），分析结果显示它们在具有中心对称结构的空间基团中结晶，且在四面体配位结构中具有单核Mn2+的中心结构。这些配合物在固体粉末的聚集态下显示出优异的光致发光性能，其中二溴化物配合物的量子效率最高，能够达到70％。此外，这三种锰（II）配合物还表现出了摩擦发光特性，当摩擦锰（II）配合物时，通过肉眼可观察到强烈的绿光发射。
南京邮电大学硕士研究生学位论文第一章绪论15图1.18三种锰（II）配合物的分子空间结构；为清楚起见，省略了氢原子[113]在2018年，Favaretto课题组[114]报道了两种八面体阳离子锰（II）配合物[Mn(dppmO2)3]2+和[Mn(dppeO2)3]2+，其中dppmO2是1,2-双（二苯基膦基）甲烷，dppeO2是1,2-双（二苯基膦基）乙烷。这两种配合物在紫外线刺激下均表现出强烈的橙光发射（图1.19），其光致发光寿命在10-15ms之间。进一步的，作者将这两种配合物的四氟硼酸盐加热至250oC，此时配合物仍然能够保持发光。而且，这两种配合物易溶于二氯甲烷，因此可以将其掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯中。掺杂后的聚合物发光特性没有发生改变，表明配合物的配位环境没有因聚合物链而改变。图1.19[Mn(dppmO2)3]Br2的分子空间结构示意图以及两种锰（II）配合物的紫外吸收光谱和发射光谱，激发波长为280nm；右上角插图为254nm光照下固体配合物的图片[114]锰（II）配合物可以应用于信息存储和加密显示等领域。2019年，Zhao课题组[115]报道了一系列锰（II）配合物[tppt]+2MnX42-(X=Cl，Br和I)77~78。在365nm的紫外灯照射下，这六种锰（II）配合物的固体粉末均表现出强烈的绿光发射。有趣的是，由于不同卤化物离子的重原子和配体场效应之间存在着差异，使得这些锰（II）配合物寿命不同，从11μs增加至511μs。因此，这些配合物被应用于基于寿命的加密打樱与传统的加密方式相比，这种加密方式安全性更高。在可见光与紫外光的照射下均无法观察到喷墨打印出的图案。但是，使用发
本文编号：3611259
【文章来源】：南京邮电大学江苏省
【文章页数】：75 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
雅布隆斯基简图[21]
夥⑸洌??缂钢趾?蹋↖I）的矿物等[108]，这主要是由于八面体的晶体场强比四面体的强。当锰配合物同时具备四面体和八面体结构时，由于拥有两种不同的发光中心，使得其具有双重发射的行为。锰（II）配合物大致可以分为三类：离子型，中性和钙钛矿型[109]。广泛用于制备锰配合物的有机配体主要是基于氮、磷和氧化膦等，这些配体具有良好的金属离子配位能力和易于调节的配位几何形状[110-111]。一般采用“一锅法”，通过在温和条件下将有机配体与MnX2（X=Cl，Br或I）反应，从而制备得到锰（II）配合物[112]，制备过程如图1.17所示图1.17一锅法制备磷光锰（II）配合物过程示意图[112]2015年，Guo课题组[113]设计合成了三种在空气中可稳定存在的四面体二卤化锰（II）配合物[MnX2(DPEPO)]（DPEPO=双[2-（二苯基膦基）苯基]醚氧化物；X=Cl，Br和I）。所有配合物的结构均通过单晶X射线衍射分析表征（如图1.18所示），分析结果显示它们在具有中心对称结构的空间基团中结晶，且在四面体配位结构中具有单核Mn2+的中心结构。这些配合物在固体粉末的聚集态下显示出优异的光致发光性能，其中二溴化物配合物的量子效率最高，能够达到70％。此外，这三种锰（II）配合物还表现出了摩擦发光特性，当摩擦锰（II）配合物时，通过肉眼可观察到强烈的绿光发射。
南京邮电大学硕士研究生学位论文第一章绪论15图1.18三种锰（II）配合物的分子空间结构；为清楚起见，省略了氢原子[113]在2018年，Favaretto课题组[114]报道了两种八面体阳离子锰（II）配合物[Mn(dppmO2)3]2+和[Mn(dppeO2)3]2+，其中dppmO2是1,2-双（二苯基膦基）甲烷，dppeO2是1,2-双（二苯基膦基）乙烷。这两种配合物在紫外线刺激下均表现出强烈的橙光发射（图1.19），其光致发光寿命在10-15ms之间。进一步的，作者将这两种配合物的四氟硼酸盐加热至250oC，此时配合物仍然能够保持发光。而且，这两种配合物易溶于二氯甲烷，因此可以将其掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯中。掺杂后的聚合物发光特性没有发生改变，表明配合物的配位环境没有因聚合物链而改变。图1.19[Mn(dppmO2)3]Br2的分子空间结构示意图以及两种锰（II）配合物的紫外吸收光谱和发射光谱，激发波长为280nm；右上角插图为254nm光照下固体配合物的图片[114]锰（II）配合物可以应用于信息存储和加密显示等领域。2019年，Zhao课题组[115]报道了一系列锰（II）配合物[tppt]+2MnX42-(X=Cl，Br和I)77~78。在365nm的紫外灯照射下，这六种锰（II）配合物的固体粉末均表现出强烈的绿光发射。有趣的是，由于不同卤化物离子的重原子和配体场效应之间存在着差异，使得这些锰（II）配合物寿命不同，从11μs增加至511μs。因此，这些配合物被应用于基于寿命的加密打樱与传统的加密方式相比，这种加密方式安全性更高。在可见光与紫外光的照射下均无法观察到喷墨打印出的图案。但是，使用发
本文编号：3611259
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