基于HNTf 2 催化的炔烃分子内环化反应研究

发布时间：2022-02-19 14:47

　　炔烃分子内环化反应是有机反应的一个基本类型,其中分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构建含氮杂环化合物的重要途径之一。含氮杂环化合物广泛存在于药物分子、天然产物和有机功能材料中,四氢吡喃并异吲哚类和四氢吡咯并喹啉类衍生物在有机合成和药物化学中都具有重要的应用价值,它们具有广泛的药理活性,如治疗神经和心血管组织损伤等。本论文主要研究了HNTf₂催化的炔烃分子内环化反应,实现了两种重要结构的杂环化合物的高效合成。此外,该反应在目标产物中构建了一个新的季碳中心,为含季碳中心的天然产物合成提供了一种全新的合成策略。传统的构建含氮杂环化合物的方法,大多需要比较苛刻的条件,如贵金属催化、强酸或强碱等,因此发展一些高效构建该类化合物的方法具有重要意义。无金属催化条件下反应目前仍然是具有挑战性的课题。本文建立了一种酸催化的炔烃分子内环化反应。在100℃条件下,以炔基N-甲氧基酰胺为反应底物,双三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf₂）为催化剂,在二氯乙烷（DCE）中,建立了合成四氢吡喃并异吲哚类和四氢吡咯并喹啉类衍生物的方法。其中值得注意的是,带有雌酮这种天然产物片段的底物... 

【文章来源】：青岛科技大学山东省

【文章页数】：106 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第1章 文献综述
    1.1 炔烃参与的环化反应的概述
        1.1.1 炔烃参与的分子间环化反应
        1.1.2 炔烃参与的分子内环化反应
    1.2 双三氟甲烷磺酰亚胺(HNTf_2)催化或介导的反应
        1.2.1 双三氟甲烷磺酰亚胺催化或介导的环化反应
        1.2.2 双三氟甲烷磺酰亚胺催化或介导的Friedel-Crafts反应
    1.3 立题依据
第2章 四氢吡喃并异吲哚类化合物的合成研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器
        2.2.2 合成原料
        2.2.3 四氢吡喃并异吲哚3的合成
        2.2.4 实验步骤
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件的筛选
        2.3.2 反应底物的拓展
    2.4 结构分析
        2.4.1 原料1a的红外谱图分析
        2.4.2 四氢吡喃并异吲哚3a的核磁谱图分析
        2.4.3 单晶结构解析
    2.5 机理探究
        2.5.1 自由基捕获实验
        2.5.2 哈米特线性研究
    2.6 机理的提出
    2.7 本章小结
第3章 四氢吡咯并喹啉类化合物的合成研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器
        3.2.2 合成原料
        3.2.3 四氢吡咯并喹啉4的合成
        3.2.4 实验步骤
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应底物的拓展
    3.4 结构分析
        3.4.1 四氢吡咯并喹啉4a的核磁谱图分析
    3.5 机理的提出
    3.6 本章小结
结论
参考文献
致谢
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本文编号：3633092