α-重氮羰基化合物与羧酸的O-H插入反应在高分子合成中的应用

发布时间：2022-02-21 20:25

　　α-重氮羰基化合物在有机合成中具有重要的地位,由于其独特的反应活性,他们可以在过渡金属催化剂催化下发生各种有机反应。α-重氮羰基化合物还被用作单体制备各种高分子,其中通过链式聚合反应可以制备聚亚甲基聚合物,通过逐步聚合反应制备聚醚酮等。O-H插入反应是α-重氮羰基化合物的一个独特反应,反应条件温和,选择性高。本论文探索了α-重氮羰基化合物同羧酸的O-H插入反应在聚酯和聚酯酰胺合成中的应用,研究内容主要包括以下两个部分:一、我们设计并合成了脂肪族或芳香取代的双（α-重氮乙酰酯类）化合物,在Rh2（OAc）4催化下实现了与不同结构二元羧酸的缩聚,建立了一种反应条件温和、高效、产物结构丰富的交替结构聚酯合成的新方法,所得聚合物的数均分子量为6000～18400 g mol-1,反应收率为73%～94%,玻璃化温度为-24～73℃。由于该方法具有良好的官能团耐受性,适用于含乙烯基、芳基、炔基、酰胺等官能化聚酯的合成。二、设计并合成了脂肪族或芳香族双（α-重氮乙酰乙酰胺类）化合物,通过Rh2（OAc）4催的化双（α-重氮乙酰乙酰胺类）化合物与脂肪族或芳香族二元羧酸的逐步聚合反应,制备了结构丰富的... 

【文章来源】：中国科学技术大学安徽省211工程院校985工程院校

【文章页数】：128 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 研究背景
    1.1 引言
    1.2 α-重氮羰基化合物
        1.2.1 α-重氮羰基化合物的简介
        1.2.2 α-重氮羰基化合物的合成
        1.2.3 α-重氮羰基化合物的经典有机反应
    1.3 α-重氮羰基化合物的O-H插入反应
        1.3.1 与醇反应
        1.3.2 与酚反应
        1.3.3 与羧酸反应
        1.3.4 分子内O-H插入
        1.3.5 与水反应
        1.3.6 与过氧化物反应
        1.3.7 与醇和亲电试剂的三组分反应
    1.4 α-重氮羰基化合物的聚合反应
        1.4.1 C1聚合和C2聚合的区别
        1.4.2 非过渡金属催化剂引发聚合反应
        1.4.3 Rh催化体系引发的聚合反应
        1.4.4 Pd催化体系引发的聚合反应
        1.4.5 C1聚合机理的总结
    1.5 卡宾的缩聚反应
        1.5.1 双(重氮羰基)化合物的卡宾缩聚反应
        1.5.2 非重氮化合物的卡宾缩聚反应
    1.6 课题提出
    参考文献
第2章 卡宾O-H插入聚合制备聚酯
    2.1 前言
    2.2 实验部分
        2.2.1 化学试剂
        2.2.2 测试仪器和设备
        2.2.3 单体合成
        2.2.4 模型化合物的合成
        2.2.5 聚酯的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 单体的结构设计
        2.3.2 聚合反应条件的优化
        2.3.3 结构表征
        2.3.4 热稳定性
    2.4 本章小结
    参考文献
第3章 O-H插入聚合制备聚酯酰胺
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 化学试剂
        3.2.2 测试仪器和设备
        3.2.3 单体合成
        3.2.4 模型化合物的合成
        3.2.5 聚酯酰胺的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 单体的结构设计
        3.3.2 聚合反应条件的优化
        3.3.3 结构表征
        3.3.4 热稳定性
    3.4 本章小结
    参考文献
结论与展望
附录A 第2章附录
附录B 第3章附录
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]超支化聚酯酰胺的合成及在聚碳酸酯加工中的应用[J]. 汪羽翎,李武松,刘聪聪,黄卫,颜德岳,康宏强.  高分子学报. 2017(08)
[2]吗啉-2,5-二酮及其衍生物:有价值的生物降解聚合物材料[J]. 周群华,杨立群,张巍,李淼.  中国组织工程研究. 2016(30)
[3]Synthesis of azo-incorporated copolymers by C1/N2C1 copolymerization under microwave irradiation[J]. Long-Qiang Xiao,Xiang-Xiang Jia,Li-Qiong Liao,Li-Jian Liu.  Chinese Chemical Letters. 2014(12)



本文编号：3637984