氧化还原调控及杂环芳烃取代基在烯烃聚合中的应用

发布时间：2022-07-19 15:11

　　在金属催化的乙烯均相聚合中,对配体的改进与设计具有十分重要的作用。因为配体的不同结构性能可能很大程度上改变催化剂的催化性能。不同的单体组成及聚合物微观结构对聚合物的物理性能会产生很大影响,而通过对配体结构的设计可以对聚合过程加以控制从而得到理想的聚合产物。现阶段,膦磺酸钯镍催化剂已得到广泛的认可,其在乙烯的均聚及乙烯与极性单体共聚中都具有优异的催化性能。人们在膦磺酸配体的设计及合成上投入大量精力以期望可以得到性能更加优异的金属催化剂。因此设计新型膦磺酸配体成为本文的工作重心。1.首先我们合成了两个以二茂铁磺酸为骨架,同时带有联苯大位阻取代基的膦磺酸配体。同时我们也合成了相对用的膦磺酸钯、镍催化剂。并对它们进行了一系列的表征。所得到的催化剂在乙烯的均相聚合中都有较高的聚合活性。但是对两个钯镍催化剂来说,在二茂铁单元氧化过后所得的催化剂在乙烯的均聚中活性均有降低,并且所得聚合物的分子量也降低了。然而有趣的是,所得到的膦磺酸钯催化剂在中性时对降冰片烯聚合无活性,但其氧化后的阳离子催化剂在降冰片烯的均聚中却有很好的聚合活性。我们也因此可以实现降冰片烯的调控聚合。2.我们合成了一系列带有杂环联苯... 

【文章页数】：120 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
常用缩略表
第一章 绪论
    1.1 金属烯烃催化剂概述
        1.1.1 茂金属烯烃催化剂
        1.1.2 非茂前过渡金属烯烃催化剂
        1.1.3 后过渡金属烯烃催化剂
    1.2. 膦磺酸配体的发展
        1.2.1 乙烯的均聚
        1.2.2 乙烯与极性单体的共聚
        1.2.3 乙烯与一氧化碳的非交替共聚
        1.2.4 机性单体与一氧化碳的交替共聚
    1.3 选题思路
    参考文献
第二章 氧化还原调控膦磺酸钯镍催化烯烃聚合
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料、试剂和方法
        2.2.2 配体的合成
        2.2.3 配合物的合成
        2.2.4 聚合反应步骤
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 催化剂电化学性能研究
        2.3.2 催化剂单晶结构研究
        2.3.3 催化剂的催化性能研究
        2.3.4 聚合物分子量表征
    2.4 结论
    参考文献
第三章 膦磺酸钯镍催化剂在烯烃聚合中对支化度的调控
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料、试剂和方法
        3.2.2 配体的合成
        3.2.3 配合物的合成
        3.2.4 聚合反应步骤
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 催化剂的单晶结构分析
        3.3.2 催化剂的催化性能研究
        3.3.3 聚合物的表征与测试
    3.4 结论
    参考文献
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果



本文编号：3663646