双重响应型超分子拓扑高分子的构筑及其功能组装体的制备
发布时间：2022-08-02 11:02
超分子拓扑高分子不仅具有传统拓扑高分子独特的化学及物理性质,而且具备超分子聚合物的动态可调性能,有望在生物医药、智能材料、传感检测等领域得到新的发展及应用。目前有关超分子拓扑高分子的研究主要集中在各种拓扑结构的构筑方式及水溶液性质方面,而关于超分子拓扑高分子自组装机理和动态组装过程等方面的研究还不够深入。另外,发挥超分子拓扑高分子功能组装体独特的物理化学性质优势,充分利用其可控调节的刺激响应性来寻求应用出口,仍具有挑战性。基于此,本论文设计合成出一系列超分子星形高分子和超分子超支化高分子,并将其制备成功能性超分子自组装体,着重研究了其刺激响应性引发的自组装行为和机理,同时探索了该类自组装体在智能药物控制释放,传感检测等方面的应用。本论文主要研究内容包括:首先,设计合成了两种超声和光/氧化还原响应性超分子超支化聚合物自组装体,并对其双重刺激响应调控的二次超分子自组装及药物控制释放行为进行了研究。利用点击化学合成了两种基于β-环糊精与偶氮苯或二茂铁的主客体型两亲分子Azo-CD2和Fc-CD2。研究发现在纯水中,以上单体由于亲疏水作用优先自组装形...
【文章页数】：160 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 引言
1.2 超分子聚合物
1.2.1 概述
1.2.2 超分子聚合物自组装的驱动力
1.2.2.1 多重氢键
1.2.2.2 金属配位作用力
1.2.2.3 主客体相互作用
1.3 超分子拓扑高分子
1.3.1 超分子线形嵌段聚合物
1.3.2 超分子星形聚合物
1.3.3 超分子超支化型高分子
1.3.4 其他类型拓扑结构超分子高分子
1.4 刺激响应性超分子功能组装体
1.4.1 刺激响应性超分子功能组装体的主要种类
1.4.2 刺激响应性超分子功能组装体的应用
1.4.2.1 超分子自修复材料
1.4.2.2 超分子光活性材料
1.4.2.3 超分子生物材料
1.5 研究问题的提出
第2章 超声和光/氧化还原响应性超分子超支化聚合物组装体的构筑及药物控制释放研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 原料
2.2.2 6-位丙炔氨基单代的β-环糊精β-CD-Alk的合成
2.2.3 双(2-叠氮乙基)胺EA-(N3)_2 的合成
2.2.4 叠氮化偶氮苯Azo-(N3)_2 的合成
2.2.5 AB2 单体Azo-(CD)_2的合成
2.2.6 叠氮化二茂铁Fc-(N3)_2 的合成
2.2.7 AB_2单体 Fc-(CD)_2的合成
2.2.8 异端分别修饰苯并咪唑和乳糖酸的聚乙二醇LA-PEG-BM的合成
2.2.9 单体的表征
2.2.10 Azo-(CD)_2与Fc-(CD)_2的自组装体制备
2.2.11 Azo-(CD)_2 以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的自组装行为表征
2.2.12 Azo-CD_2/DOX以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的载药体制备及其体外药物控释研究
2.3 结果与讨论
2.3.1 AB2 单体Azo-(CD)_2的合成与表征
2.3.2 AB2 单体Fc-(CD)_2的合成与表征
2.3.3 LA-PEG-BM的合成与表征
2.3.4 Azo-(CD)_2 的自组装行为研究
2.3.5 Azo-(CD)_2/DOX载药体制备及其体外药物控释研究
2.3.6 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的组装行为研究
2.3.7 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的共载体制备及其体外药物控释研究
2.4 本章小结
第3章 温度和光响应性Y形超分子聚合物的构筑及其可控自组装行为研究
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 原料
3.2.2 RAFT链转移剂CTA-Alk和 CTA-Alk_2的合成
3.2.3 PNIPAM-Alk和 PNIPAM-Alk_2的合成
3.2.4 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成
3.2.5 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成
3.2.6 Y型超分子聚合物SSP1和SSP2 的合成
3.2.7 聚合物结构表征
3.2.8 聚合物的自组装行为表征
3.2.9 聚合物的药物共载体制备及其体外药物控制释放研究
3.3 结果与讨论
3.3.1 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成与表征
3.3.2 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成与表征
3.3.3 Y型超分子聚合物的合成与表征
3.3.4 Y型超分子聚合物的水溶液自组装行为表征
3.4 本章结论
第4章 温度和光响应刷形超分子聚合物囊泡的制备及其自组装行为研究
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 原料
4.2.2 大分子链转移剂P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成
4.2.3 嵌段共聚物囊泡P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)-PHPMA_(250) 的合成
4.2.4 环糊精修饰的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成.
4.2.5 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成
4.2.6 聚合物结构表征
4.2.7 嵌段共聚物囊泡的温度响应性自组装行为表征
4.3 结果与讨论
4.3.1 大分子链转移剂P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成与表征
4.3.2 环糊精修饰的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成与表征
4.3.3 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成与表征
4.3.4 mPEG主客体作用修饰前后共聚物囊泡的温度响应自组装行为表征
4.4 本章小结
第5章 温度和光响应性超分子组装体的构筑及其在温度传感检测的应用
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 原料
5.2.2 环糊精三聚体CD_3的合成
5.2.3 Azo-PEG-Azo和 mPEG-Azo的合成
5.2.4 单体及结构表征
5.2.5 二元或三元超分子体系的制备及其UCST测定
5.2.6 二元或三元超分子体系的组装体制备及其自组装行为表征
5.2.7 Azo-PEG-Azo/CD_3 自组装体用于激光传感检测
5.3 结果与讨论
5.3.1 环糊精三聚体β-CD3的合成与表征
5.3.2 mPEG-Azo和 Azo-PEG-Azo的合成与表征
5.3.3 二元或三元超分子体系的构筑及表征
5.3.4 二元或三元超分子体系的UCST行为表征
5.3.5 二元或三元超分子开关的作用机制及验证
5.3.6 超分子开关用于激光传感检测
5.4 本章小结
第6章 结论与创新点
6.1 结论
6.2 创新点
参考文献
致谢
攻读博士学位期间取得的研究成果和参与科研情况
1.第一作者发表论文
2.合作发表论文
3.会议论文
4.授权专利
5.参与科研情况
本文编号：3668399
【文章页数】：160 页
【学位级别】：博士
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摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 引言
1.2 超分子聚合物
1.2.1 概述
1.2.2 超分子聚合物自组装的驱动力
1.2.2.1 多重氢键
1.2.2.2 金属配位作用力
1.2.2.3 主客体相互作用
1.3 超分子拓扑高分子
1.3.1 超分子线形嵌段聚合物
1.3.2 超分子星形聚合物
1.3.3 超分子超支化型高分子
1.3.4 其他类型拓扑结构超分子高分子
1.4 刺激响应性超分子功能组装体
1.4.1 刺激响应性超分子功能组装体的主要种类
1.4.2 刺激响应性超分子功能组装体的应用
1.4.2.1 超分子自修复材料
1.4.2.2 超分子光活性材料
1.4.2.3 超分子生物材料
1.5 研究问题的提出
第2章 超声和光/氧化还原响应性超分子超支化聚合物组装体的构筑及药物控制释放研究
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 原料
2.2.2 6-位丙炔氨基单代的β-环糊精β-CD-Alk的合成
2.2.3 双(2-叠氮乙基)胺EA-(N3)_2 的合成
2.2.4 叠氮化偶氮苯Azo-(N3)_2 的合成
2.2.5 AB2 单体Azo-(CD)_2的合成
2.2.6 叠氮化二茂铁Fc-(N3)_2 的合成
2.2.7 AB_2单体 Fc-(CD)_2的合成
2.2.8 异端分别修饰苯并咪唑和乳糖酸的聚乙二醇LA-PEG-BM的合成
2.2.9 单体的表征
2.2.10 Azo-(CD)_2与Fc-(CD)_2的自组装体制备
2.2.11 Azo-(CD)_2 以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的自组装行为表征
2.2.12 Azo-CD_2/DOX以及Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的载药体制备及其体外药物控释研究
2.3 结果与讨论
2.3.1 AB2 单体Azo-(CD)_2的合成与表征
2.3.2 AB2 单体Fc-(CD)_2的合成与表征
2.3.3 LA-PEG-BM的合成与表征
2.3.4 Azo-(CD)_2 的自组装行为研究
2.3.5 Azo-(CD)_2/DOX载药体制备及其体外药物控释研究
2.3.6 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM的组装行为研究
2.3.7 Fc-(CD)_2/LA-PEG-BM/DOX的共载体制备及其体外药物控释研究
2.4 本章小结
第3章 温度和光响应性Y形超分子聚合物的构筑及其可控自组装行为研究
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 原料
3.2.2 RAFT链转移剂CTA-Alk和 CTA-Alk_2的合成
3.2.3 PNIPAM-Alk和 PNIPAM-Alk_2的合成
3.2.4 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成
3.2.5 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成
3.2.6 Y型超分子聚合物SSP1和SSP2 的合成
3.2.7 聚合物结构表征
3.2.8 聚合物的自组装行为表征
3.2.9 聚合物的药物共载体制备及其体外药物控制释放研究
3.3 结果与讨论
3.3.1 PNIPAM-β-CD和 PNIPAM-2(β-CD)的合成与表征
3.3.2 Azo-MPEG and Azo-2MPEG的合成与表征
3.3.3 Y型超分子聚合物的合成与表征
3.3.4 Y型超分子聚合物的水溶液自组装行为表征
3.4 本章结论
第4章 温度和光响应刷形超分子聚合物囊泡的制备及其自组装行为研究
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 原料
4.2.2 大分子链转移剂P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成
4.2.3 嵌段共聚物囊泡P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)-PHPMA_(250) 的合成
4.2.4 环糊精修饰的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成.
4.2.5 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成
4.2.6 聚合物结构表征
4.2.7 嵌段共聚物囊泡的温度响应性自组装行为表征
4.3 结果与讨论
4.3.1 大分子链转移剂P(GMA_(53)-co-GlyMA_2)的合成与表征
4.3.2 环糊精修饰的P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)共聚物囊泡的合成与表征
4.3.3 P(GMA_(53)-co-β-CD)-PHPMA_(250)/azo-mPEG共聚物囊泡的合成与表征
4.3.4 mPEG主客体作用修饰前后共聚物囊泡的温度响应自组装行为表征
4.4 本章小结
第5章 温度和光响应性超分子组装体的构筑及其在温度传感检测的应用
5.1 引言
5.2 实验部分
5.2.1 原料
5.2.2 环糊精三聚体CD_3的合成
5.2.3 Azo-PEG-Azo和 mPEG-Azo的合成
5.2.4 单体及结构表征
5.2.5 二元或三元超分子体系的制备及其UCST测定
5.2.6 二元或三元超分子体系的组装体制备及其自组装行为表征
5.2.7 Azo-PEG-Azo/CD_3 自组装体用于激光传感检测
5.3 结果与讨论
5.3.1 环糊精三聚体β-CD3的合成与表征
5.3.2 mPEG-Azo和 Azo-PEG-Azo的合成与表征
5.3.3 二元或三元超分子体系的构筑及表征
5.3.4 二元或三元超分子体系的UCST行为表征
5.3.5 二元或三元超分子开关的作用机制及验证
5.3.6 超分子开关用于激光传感检测
5.4 本章小结
第6章 结论与创新点
6.1 结论
6.2 创新点
参考文献
致谢
攻读博士学位期间取得的研究成果和参与科研情况
1.第一作者发表论文
2.合作发表论文
3.会议论文
4.授权专利
5.参与科研情况
本文编号：3668399
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3668399.html
教材专著
