氮杂环卡宾催化饱和酯类化合物的不对称环加成研究

发布时间：2022-10-09 19:53

　　手性是大自然中普遍存在的基本特征之一,同时手性现象广泛存在于自然界的天然物质,同一物质不同手性特征对生命体有不同的生理过程,基于生命体对手性识别的特性,因此,手性化学的研究对医药和农药的发展意义深远。近年来,氮杂环卡宾（N?Heterocyclic Carbene,NHC）催化剂作为有机小分子催化剂中的宠儿,其独特的催化活化模式不仅能够实现传统方法合成出的化合物进行高立体选择性控制,而且能够合成传统方法无法合成出的结构新颖的化合物。目前,NHC已成功用于C-C键及C-X（X=O,S,N）键的构建,为新型、潜在活性分子的合成及筛选提供一定理论基础。羰基化合物是有机合成中是应用最广泛的原料之一。然而,惰性的β-sp~3碳的直接功能化主要依靠金属类催化剂催化实现,通过有机催化剂或光催化剂已经初步实现了饱和酮或饱和醛的β-sp~3碳的直接功能化。目前,廉价、易得且稳定的饱和酯类化合物的β-sp~3碳（Highest Occupied Molecula Orbitalr,HOMO）活化已有报道,然而饱和酯类化合物的β-sp~3碳（Lowest Unoccupied Molecular Orbit... 

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摘要
Abstract
第一章 引言
第二章 氮杂环卡宾催化反应的研究综述
    2.1 氮杂环卡宾的发展简史
    2.2 氮杂环卡宾(NHC)催化模式
    2.3 氮杂环卡宾(NHC)催化羰基碳原子活化模式
        2.3.1 氮杂环卡宾(NHC)催化安息香缩合反应
        2.3.2 氮杂环卡宾(NHC)催化Stetter反应
        2.3.3 氮杂环卡宾(NHC)催化酯交换反应
        2.3.4 氮杂环卡宾(NHC)催化去对称化反应
    2.4 氮杂环卡宾(NHC)催化羰基α-位活化模式
    2.5 氮杂环卡宾(NHC)催化羰基β-位活化模式
    2.6 氮杂环卡宾(NHC)催化羰基g-位活化及远程活化模式
    2.7 文献综述小结
第三章 设计思想、研究内容及合成路线
    3.1 设计思想
    3.2 研究内容
    3.3 合成路线
        3.3.1 底物1的合成路线及已合成出的底物
        3.3.2 底物2的合成路线及已合成出底物
        3.3.3 合成目标化合物3系列的催化反应模型
        3.3.4 合成目标化合物5系列的催化反应模型
第四章 氮杂环卡宾催化目标化合物的合成以及底物普适性的研究
    4.1 实验仪器与试剂
    4.2 反应条件的优化
        4.2.1 模型反应1反应条件的优化
        4.2.2 模型反应2反应条件的优化
        4.2.3 模型反应机理探究
    4.3 反应底物的拓展
        4.3.1 亚胺类的底物拓展
        4.3.2 1,3-二羰基底物拓展
    4.4 实验操作
        4.4.1
            4.4.1.1 合成饱和酯的步骤
            4.4.1.2 合成亚胺的步骤
        4.4.2 氮杂环卡宾C(NHC-C)和氮杂环卡宾D(NHC-D)的制备过程
    4.5 本章小结
    4.6 产物数据表征
附：谱图
参考文献
缩写注释
附录
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]手性化学中的手性合成手性拆分手性识别研究的新进展[J]. 张来新,朱海云.  合成材料老化与应用. 2017(01)
[2]方兴未艾的手性化学[J]. 张来新,朱海云.  应用化工. 2016(11)
[3]手性催化在不对称合成中的发展[J]. 杨晓刚,黄蓓.  河南化工. 2012(13)
[4]手性胺有机小分子不对称催化的研究进展[J]. 黄欣.  广州化学. 2011(02)
[5]N-杂环卡宾:一种多用途有机小分子催化剂[J]. 孙小宇,吴劼.  有机化学. 2006(06)



本文编号：3689257